1. ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБМЕННОГО МАРГАНЦА
Сущность метода заключается в извлечении обменного марганца из почвы раствором хлористого калия, получении окрашенного комплекса марганца с формальдоксимом и последующем фотометрировании окрашенного раствора. Влияние сопутствующих элементов устраняют гидроксиламином гидрохлоридом и трилоном Б,
1.1. Метод отбора проб
1.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Для проведения анализа применяют:
весы лабораторные 2-гo класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
дозаторы с погрешностью дозирования не более 1 % или пипетки и бюретки 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74;
кассеты десятипозиционные с технологическими емкостями из материала, устойчивого к действию применяемых реактивов, или колбы конические вместимостью 100 см 3 по ГОСТ 25336-82;
посуду мерную лабораторную 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
кислоту серную по ГОСТ 4204, х.ч. или ч.д.а., разбавленную дистиллированной водой 1 : 4;
аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а., разбавленный дистиллированной водой 1 : 40;
гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, ч.д.а.;
калий марганцовокислый, стандарт-титр с ( 1 /5КМnО4) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);
калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х.ч., раствор концентрации с (КСl) = 1 моль/дм 3 (1 н.);
натрий сернистокислый по ГОСТ 429-76, ч.д.а., раствор массовой концентрации 100 г/дм 3 ;
соль динатриевую этилендиамин-N,N,N´,N´-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, х.ч. или ч.д.а.;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72;
бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026-76.
1.3. Подготовка к анализу
1.3.1. Приготовление раствора формальдоксима
20 г гидроксиламина гидрохлорида, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в 200 см 3 дистиллированной воды, прибавляют 10 см 3 формалина и дистиллированной водой доводят объем раствора до 500 см 3 .
Раствор готовят в день проведения анализа.
Раствор готовят из расчета 100 г гидроксиламина гидрохлорида, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г на 1000 см 3 раствора.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой в холодильнике не более недели.
Раствор готовят из расчета 18,6 г трилона Б, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г на 1000 см 3 раствора.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 мес.
1.3.4. Приготовление маскирующего раствора
1000 см 3 раствора трилона Б, приготовленного по п. 1.3.3, смешивают с 500 см 3 раствора гидроксиламина гидрохлорида, приготовленного по п. 1.3.2.
Раствор готовят в день проведения анализа.
Содержимое одной ампулы стандарт-титра для приготовления раствора марганцовокислого калия помещают в стакан из термостойкого стекла вместимостью 1000 см 3 , приливают примерно 500 см 3 дистиллированной воды и 50 см 3 разбавленной 1 : 4 серной кислоты. Раствор нагревают до температуры 40 — 50 °С, перемешивают стеклянной палочкой до растворения навески и обесцвечивают, прибавляя по каплям раствор сернистокислого натрия. Обесцвеченный раствор кипятят до исчезновения запаха сернистого газа и растворяют в нем 75 г хлористого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и дистиллированной водой доводят объем до метки.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 года.
В мерные колбы вместимостью 250 см 3 помещают указанные в таблице объемы раствора, приготовленного по п. 1.3.5, и раствором хлористого калия концентрации 1 моль/дм 3 доводят объемы до меток.
Номер раствора сравнения
Объем раствора, приготовленного по п. 1.3.5, см 3
Концентрация марганца: в растворе сравнения, мг/дм 3
в пересчете на массовую долю в почве, млн -1
Растворы сравнения используют для градуировки фотоэлектроколориметра в день проведения анализа. Окрашивание растворов сравнения проводят аналогично окрашиванию анализируемых вытяжек и одновременно с ними.
1.4. Проведение анализа
1.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26483-85.
1.4.2. Определение марганца
В технологические емкости или конические колбы отбирают по 5 см 3 фильтратов вытяжек и растворов сравнения. К пробам прибавляют по 2 см 3 раствора формальдоксима, по 20 см 3 водного аммиака, разбавленного дистиллированной водой 1 : 40, и перемешивают. Через 2 — 5 мин прибавляют по 5 см 3 маскирующего раствора и перемешивают. Окрашенные растворы не ранее чем через 10 мин и не позднее чем через 30 мин после прибавления маскирующего раствора фотометрируют в кювете с толщиной просвечиваемого слоя 1 см относительно раствора сравнения № 1 при длине волны 490 нм или используя светофильтр с максимумом пропускания в области 450 — 500 нм.
Допускается пропорциональное изменение объемов проб анализируемых вытяжек, растворов сравнения и растворов реагентов при погрешности дозирования не более 1 %
1.5. Обработка результатов
1.5.1. По результатам фотометрирования растворов сравнения строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают концентрации марганца в растворах сравнения в пересчете на массовую долю в почве (млн -1 ), а по оси ординат — соответствующие им показания фотоэлектроколориметра. Массовую долю обменного марганца в анализируемой почве определяют непосредственно по градуировочному графику и вычитают из него результат холостого опыта. Если результат определения выходит за пределы градуировочного графика, определение повторяют, предварительно разбавив фильтрат раствором хлористого калия концентрации 1 моль/дм 3 . Результат, найденный по графику, увеличивают во столько раз, во сколько был разбавлен фильтрат.
За результат анализа принимают значение единичного определения марганца.
Результат анализа выражают в миллионных долях (млн -1 ) с округлением до целых.
При проведении массовых анализов вместо построения градуировочного графика допускается градуирование шкалы прибора по растворам сравнения в день проведения анализа.
1.5.2. Допускаемые относительные отклонения от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле при доверительной вероятности Р = 0,95 составляют 25 % при массовой доле марганца в почве до 7 млн -1 , 15 % — св. 7 млн -1 .
2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБМЕННОГО МАРГАНЦА
Сущность метода заключается в извлечении обменного марганца из почвы раствором хлористого калия и последующем измерении поглощения света свободными атомами марганца, образующимися в пламени при введении в него анализируемого раствора. При использовании газовой смеси состава пропан-бутан-воздух для устранения влияния сопутствующих элементов, образующих с марганцем труднодиссоциируемые соединения, в атомизируемые растворы вводят избыток стронция.
2.1. Метод отбора проб
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Для проведения анализа применяют:
атомно-абсорбционный спектрофотометр с лампой с полым катодом для определения марганца (допустимо использование газовой смеси состава пропан-бутан-воздух и ацетилен-воздух);
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
дозаторы с погрешностью дозирования не более 1 % или цилиндры 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
кассеты десятипозиционные с технологическими емкостями из материала, устойчивого к действию применяемых реактивов, или колбы конические вместимостью 100 см 3 по ГОСТ 25336-82;
посуду мерную лабораторную 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
калий марганцовокислый, стандарт-титр с ( 1 /5KMnО4) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, х.ч. или ч.д.а.;
стронций 6-водный хлористый по ГОСТ 4140-74, ч.д.а.;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72.
2.3. Подготовка к анализу
60,8 г 6-водного хлористого стронция, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в 600 см 3 дистиллированной воды, приливают 164 см 3 концентрированной соляной кислоты, дистиллированной водой доводят объем раствора до 1000 см 3 и тщательно перемешивают.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 года.
1 объем раствора, приготовленного по п. 2.3.1, смешивают с 8 объемами дистиллированной воды.
Раствор готовят в день проведения анализа.
2.3.3. Приготовление растворов сравнения
Растворы сравнения готовят по пп. 1.3.5 — 1.3.6.
Растворы сравнения используют для градуировки атомно-абсорбционного спектрофотометра в день проведения анализа.
2.4. Проведение анализа
2.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26483-85.
2.4.2. Определение марганца с использованием газовой смеси состава пропан-бутан — воздух
В технологические емкости или конические колбы отбирают по 5 см 3 фильтратов и растворов сравнения. К пробам приливают по 25 см 3 рабочего раствора хлористого стронция, приготовленного по п. 2.3.2. Разбавленные растворы вводят в пламя и измеряют поглощение света при длине волны 279,5 нм.
Допускается пропорциональное изменение объемов проб вытяжек, растворов сравнения и рабочего раствора хлористого стронция при погрешности дозирования не более 1 %.
2.4.3. Определение марганца с использованием газовой смеси состава ацетилен-воздух
В технологические емкости или конические колбы отбирают по 1 см 3 фильтратов и растворов сравнения. К пробам приливают по 25 см 3 дистиллированной воды. Разбавленные растворы фотометрируют при длине волны 279,5 нм.
Допускается пропорциональное изменение объемов проб анализируемых вытяжек, растворов сравнения и дистиллированной воды при погрешности дозирования не более 1 %.
2.5. Обработка результатов
2.5.1. По результатам фотометрирования растворов сравнения строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают концентрации марганца в растворах сравнения в пересчете на массовую долю в почве (млн -1 ), а по оси ординат — соответствующие им показания атомно-абсорбционного спектрофотометра. Массовую долю обменного марганца в анализируемой почве определяют непосредственно по градуировочному графику и вычитают из нее результат холостого опыта. Если результат определения выходит за пределы градуировочного графика, определение повторяют, предварительно разбавив фильтрат раствором хлористого калия концентрации 1 моль/дм 3 . Результат, найденный по графику, увеличивают во столько раз, во сколько был разбавлен фильтрат.
За результат анализа принимают значение единичного определения марганца.
Результат анализа выражают в миллионных долях (млн -1 ) с округлением до целых.
При проведении массовых анализов вместо построения градуировочного графика допускается градуирование шкалы прибора по растворам сравнения в день проведения анализов.
2.5.2. Допускаемые относительные отклонения от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле при доверительной вероятности Р = 0,95 составляют 25 % при массовой доле марганца в почве до 7 млн -1 , 15 % — св. 7 млн -1 .
Источник
Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 26486-85 «Почвы. Определение обменного марганца методами ЦИНАО» (утв. постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 марта 1985 г. N 820)
Soils. Determination of exchangeable manganese by CINAO methods
Срок действия — с 1 июля 1986 г.
до 1 июля 1996 г.
ГАРАНТ:
Ограничение срока действия настоящего ГОСТа снято протоколом N 5-94 МГС от 17 мая 1994 г. (ИУС N 11-94)
Настоящий стандарт устанавливает методы определения обменного марганца в почвах, вскрышных и вмещающих породах при проведении почвенного, агрохимического, мелиоративного обследований угодий, контроля за состоянием почв и других изыскательских и исследовательских работ.
Суммарная относительная погрешность для фотометрического и атомно-абсорбционного методов составляет 15% при массовой доле марганца в почве до 7 , 10% — св. 7 .
1. Фотометрическое определение обменного марганца
Сущность метода заключается в извлечении обменного марганца из почвы раствором хлористого калия, получении окрашенного комплекса марганца с формальдоксимом и последующем фотометрировании окрашенного раствора. Влияние сопутствующих элементов устраняют гидроксиламином гидрохлоридом и трилоном Б.
1.1. Метод отбора проб
1.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Для проведения анализа применяют:
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
дозаторы с погрешностью дозирования не более 1% или пипетки и бюретки 2-го класса точности по ГОСТ 20292-74;
кассеты десятипозиционные с технологическими емкостями из материала, устойчивого к действию применяемых реактивов, или колбы конические вместимостью 100 по ГОСТ 25336-82;
посуду мерную лабораторную 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
кислоту серную по ГОСТ 4204, х.ч. или ч.д.а., разбавленную дистиллированной водой 1:4;
аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а., разбавленный дистиллированной водой 1:40;
гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, ч.д.а.;
калий марганцовокислый, стандарт-титр с (1/5 ) = 0,1 (0,1 н.);
калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х.ч., раствор концентрации с (KCl) = 1 (1 н.);
натрий сернистокислый по ГОСТ 429-76, ч.д.а., раствор массовой концентрации 100 ;
соль динатриевую этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, х.ч. или ч.д.а.;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72;
бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026-76.
1.3. Подготовка к анализу
1.3.1. Приготовление раствора формальдоксима
20 г гидроксиламина гидрохлорида, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в 200 дистиллированной воды, прибавляют 10 формалина и дистиллированной водой доводят объем раствора до 500 .
Раствор готовят в день проведения анализа.
1.3.2. Приготовление раствора гидроксиламина гидрохлорида массовой концентрации 100
Раствор готовят из расчета 100 г гидроксиламина гидрохлорида, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, на 1000 раствора.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой в холодильнике не более недели.
1.3.3. Приготовление раствора трилона Б
Раствор готовят из расчета 18,6 г трилона Б, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г на 1000 раствора.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 мес.
1.3.4. Приготовление маскирующего раствора
1000 раствора трилона Б, приготовленного по п. 1.3.3, смешивают с 500 раствора гидроксиламина гидрохлорида, приготовленного по п. 1.3.2.
Раствор готовят в день проведения анализа.
1.3.5. Приготовление раствора марганца массовой концентрации 1,1
Содержимое одной ампулы стандарт-титра для приготовления раствора марганцовокислого калия помещают в стакан из термостойкого стекла вместимостью 1000 , приливают примерно 500 дистиллированной воды и 50 разбавленной 1:4 серной кислоты. Раствор нагревают до температуры 40 — 50°С, перемешивают стеклянной палочкой до растворения навески и обесцвечивают, прибавляя по каплям раствор сернистокислого натрия. Обесцвеченный раствор кипятят до исчезновения запаха сернистого газа и растворяют в нем 75 г хлористого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 и дистиллированной водой доводят объем до метки.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 года.
1.3.6. Приготовление растворов сравнения
В мерные колбы вместимостью 250 помещают указанные в таблице объемы раствора, приготовленного по п. 1.3.5, и раствором хлористого калия (концентрации 1 доводят объемы до меток.
Номер раствора сравнения
Объем раствора, приготовленного по п. 1.3.5,
в растворе сравнения,
в пересчете на массовую долю в почве,
Растворы сравнения используют для градуировки фотоэлектроколориметра в день проведения анализа. Окрашивание растворов сравнения проводят аналогично окрашиванию анализируемых вытяжек и одновременно с ними.
1.4. Проведение анализа
1.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26483-85.
1.4.2. Определение марганца
В технологические емкости или конические колбы отбирают по 5 фильтратов вытяжек и растворов сравнения. К пробам прибавляют по 2 раствора формальдоксима, по 20 водного аммиака, разбавленного дистиллированной водой 1:40, и перемешивают. Через 2 — 5 мин прибавляют по 5 маскирующего раствора и перемешивают. Окрашенные растворы не ранее чем через 10 мин и не позднее чем через 30 мин после прибавления маскирующего раствора фотометрируют в кювете с толщиной просвечиваемого слоя 1 см относительно раствора сравнения N 1 при длине волны 490 нм или используя светофильтр с максимумом пропускания в области 450 — 500 нм.
Допускается пропорциональное изменение объемов проб анализируемых вытяжек, растворов сравнения и растворов реагентов при погрешности дозирования не более 1%.
1.5. Обработка результатов
1.5.1. По результатам фотометрирования растворов сравнения строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают концентрации марганца в растворах сравнения в пересчете на массовую долю в почве ( ), а по оси ординат — соответствующие им показания фотоэлектроколориметра. Массовую долю обменного марганца в анализируемой почве определяют непосредственно по градуировочному графику и вычитают из него результат холостого опыта. Если результат определения выходит за пределы градуировочного графика, определение повторяют, предварительно разбавив фильтрат раствором хлористого калия концентрации 1 . Результат, найденный по графику, увеличивают во столько раз, во сколько был разбавлен фильтрат.
За результат анализа принимают значение единичного определения марганца.
Результат анализа выражают в миллионных долях ( ) с округлением до целых.
При проведении массовых анализов вместо построения градуировочного графика допускается градуирование шкалы прибора по растворам сравнения в день проведения анализа.
1.5.2. Допускаемые относительные отклонения от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле при доверительной вероятности Р = 0,95 составляют 25% при массовой доле марганца в почве до 7 , 15% — св. 7 .
2. Атомно-абсорбционное определение обменного марганца
Сущность метода заключается в извлечении обменного марганца из почвы раствором хлористого калия и последующем измерении поглощения света свободными атомами марганца, образующимися в пламени при введении в него анализируемого раствора. При использовании газовой смеси состава пропан-бутан-воздух для устранения влияния сопутствующих элементов, образующих с марганцем труднодиссоциируемые соединения, в атомизируемые растворы вводят избыток стронция.
2.1. Метод отбора проб
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Для проведения анализа применяют:
атомно-абсорбционный спектрофотометр с лампой с полым катодом для определения марганца (допустимо использование газовой смеси состава пропан — бутан — воздух и ацетилен — воздух);
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
дозаторы с погрешностью дозирования не более 1% или цилиндры 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
кассеты десятипозиционные с технологическими емкостями из материала, устойчивого к действию применяемых реактивов, или колбы конические вместимостью 100 по ГОСТ 25336-82;
посуду мерную лабораторную 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
калий марганцовокислый, стандарт-титр с (1/5 ) = 0,1 (0,1 н.);
кислоту соляную по ГОСТ 3118-77, х.ч. или ч.д.а.;
стронций 6-водный хлористый по ГОСТ 4140-74, ч.д.а.;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72.
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление запасного раствора стронция массовой концентрации 20
60,8 г 6-водного хлористого стронция, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, растворяют в 600 дистиллированной воды, приливают 164 концентрированной соляной кислоты, дистиллированной водой доводят объем раствора до 1000 и тщательно перемешивают.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 года.
2.3.2. Приготовление рабочего раствора стронция
1 объем раствора, приготовленного по п. 2.3.1, смешивают с 8 объемами дистиллированной воды.
Раствор готовят в день проведения анализа.
2.3.3. Приготовление растворов сравнения
Растворы сравнения готовят по пп. 1.3.5 — 1.3.6.
Растворы сравнения используют для градуировки атомно-абсорбционного спектрофотометра в день проведения анализа.
2.4. Проведение анализа
2.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26483-85.
2.4.2. Определение марганца с использованием газовой смеси состава пропан — бутан — воздух
В технологические емкости или конические колбы отбирают по 5 фильтратов и растворов сравнения. К пробам приливают по 25 рабочего раствора хлористого стронция, приготовленного по п. 2.3.2. Разбавленные растворы вводят в пламя и измеряют поглощение света при длине волны 279,5 нм.
Допускается пропорциональное изменение объемов проб вытяжек, растворов сравнения и рабочего раствора хлористого стронция при погрешности дозирования не более 1%.
2.4.3. Определение марганца с использованием газовой смеси состава ацетилен — воздух
В технологические емкости или конические колбы отбирают по 1 фильтратов и растворов сравнения. К пробам приливают по 25 дистиллированной воды. Разбавленные растворы фотометрируют при длине волны 279,5 нм.
Допускается пропорциональное изменение объемов проб анализируемых вытяжек, растворов сравнения и дистиллированной воды при погрешности дозирования не более 1%.
2.5. Обработка результатов
2.5.1. По результатам фотометрирования растворов сравнения строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают концентрации марганца в растворах сравнения в пересчете на массовую долю в почве ( ), а по оси ординат — соответствующие им показания атомно-аосорбционного спектрофотометра. Массовую долю обменного марганца в анализируемой почве определяют непосредственно по градуировочному графику и вычитают из нее результат холостого опыта. Если результат определения выходит за пределы градуировочного графика, определение повторяют, предварительно разбавив фильтрат раствором хлористого калия концентрации 1 . Результат, найденный по графику, увеличивают во столько раз, во сколько был разбавлен фильтрат.
За результат анализа принимают значение единичного определения марганца.
Результат анализа выражают в миллионных долях ( ) с округлением до целых.
При проведении массовых анализов вместо построения градуировочного графика допускается градуирование шкалы прибора по растворам сравнения в день проведения анализов.
2.5.2. Допускаемые относительные отклонения от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле при доверительной вероятности P = 0,95 составляют 25% при массовой доле марганца в почве до 7 , 15% — св. 7 .
Откройте актуальную версию документа прямо сейчас или получите полный доступ к системе ГАРАНТ на 3 дня бесплатно!
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 26486-85 «Почвы. Определение обменного марганца методами ЦИНАО» (утв. постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 марта 1985 г. N 820)
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 марта 1985 г. N 820 срок действия установлен с 1 июля 1986 г. до 1 июля 1996 г.
Ограничение срока действия настоящего ГОСТа снято протоколом N 5-94 МГС от 17 мая 1994 г. (ИУС N 11-94)
Источник