1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА ХЛОРИДА АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ ПО МОРУ
Сущность метода заключается в титровании иона хлорида в водной вытяжке раствором азотнокислого серебра, образующим с ионом хлорида труднорастворимое соединение. Для установления конечной точки титрования в раствор добавляют хромат калия, образующий с избытком серебра осадок, вызывающий переход окраски раствора от желтой к красно-бурой.
Метод не применяют для анализа темно-окрашенных вытяжек.
1.1. Метод отбора проб
1.1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 26423-85.
1.2. Аппаратура, материалы и реактивы
1.2.1. Для проведения анализа применяют:
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
дозаторы с погрешностью дозирования не более 1 %;
посуду мерную лабораторную 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75, х. ч. или ч. д. а., раствор с массовой долей 10 %;
калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х. ч. или стандарт-титр, с( KCl ) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72.
1.3. Подготовка к анализу
1.3.1. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм 3
7,456 г хлористого калия, прокаленного до постоянной массы при температуре 500°С, взвешивают с погрешностью не более 0,001 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и растворяют в дистиллированной воде, доводя объем раствора до метки. Приготовленный раствор тщательно перемешивают.
Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более 1 года. В случае помутнения, образования хлопьев, осадка, раствор заменяют свежеприготовленным.
Для приготовления раствора допускается, использовать стандарт-титр хлористого калия или хлористого натрия.
1.3.2. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм 3
10 см 3 раствора, приготовленного по п. 1.3.1, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и доводят объем до метки дистиллированной водой.
Раствор готовят в день применения.
1.3.3. Приготовление раствора азотнокислого серебра концентрации 0,02 моль/дм 3
3,4 г азотнокислого серебра, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и растворяют в дистиллированной воде, доводя объем до метки. Точную концентрацию раствора проверяют титрованием. Для этого отбирают 10 см 3 раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм 3 в коническую колбу, приливают 1 см 3 раствора хромовокислого калия с массовой долей 10 % и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода окраски от желтой к красно-бурой. Титрование проводят три раза и для расчета точной концентрации используют среднее арифметическое результатов трех титрований. Точную концентрацию раствора азотнокислого серебра ( X ), моль/дм 3 , вычисляют по формуле:
,
где 0,01 — концентрация раствора хлорида, взятого для титрования, моль/дм 3 ;
V — объем раствора хлорида, взятый для титрования, см 3 ;
V 1 — объем раствора азотнокислого серебра, пошедший на титрование, см 3 .
Раствор хранят в склянке оранжевого стекла с притертой пробкой. Концентрацию раствора проверяют титрованием не реже одного раза в неделю.
1.4. Проведение анализа
1.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26423-85.
1.4.2. Определение иона хлорида
Пробу водной вытяжки объемом от 2 до 20 см 3 отбирают дозатором или пипеткой в коническую колбу, приливают дистиллированную воду до объема 20-30 см 3 , 1 см 3 раствора хромовокислого калия с массовой долей 10 % и титруют раствором азотнокислого серебра до перехода окраски от желтой к красно-бурой.
Объем пробы вытяжки устанавливают по величине удельной электрической проводимости или по величине плотного остатка:
20 см 3 — при удельной электрической проводимости вытяжки до 1,5 мСм/см или массовой доле плотного остатка до 0,7 %;
10 см 3 — при удельной электрической проводимости 1,5-3 мСм/см или массовой доле плотного остатка 0,7-1,5 %;
2 см 3 — при удельной электрической проводимости св. 3 мСм/см или массовой доле плотного остатка св. 1,5%.
Для анализа допускается использовать пробу вытяжки, в которой проводилось определение карбонат- и бикарбонат-иона.
1.5. Обработка результатов
1.5.1. Количество эквивалентов иона хлорида ( X ), ммоль в 100 г почвы, вычисляют по формуле:
,
где V — объем раствора азотнокислого серебра, пошедший на титрование, см 3 ;
с — концентрация раствора азотнокислого серебра, ммоль/см 3 ;
500 — коэффициент пересчета на 100 г почвы;
V 1 — объем пробы водной вытяжки, см 3 .
Массовую долю иона хлорида в почве ( X 1 ) в процентах вычисляют по формуле:
где С — количество эквивалентов иона хлорида в почве, ммоль в 100 г;
0,0355 — коэффициент пересчета в проценты. За результат анализа принимают значение единичного определения иона хлорида.
Результат выражают в миллимолях в 100 г почвы и в процентах с округлением до трех значащих цифр.
1.5.2. Допускаемые относительные отклонения при доверительной вероятности Р = 0,95 от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле составляют:
21 % — для количества эквивалентов «она хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 7 % — св. 2 ммоль а 100 г почвы.
2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА ХЛОРИДА МЕТОДОМ ПРЯМОЙ ИОНОМЕТРИИ
Сущность метода заключается в определении разности потенциалов хлоридного ионоселективного и вспомогательного электродов, значение которой зависит от концентрации иона хлорида в растворе. В качестве вспомогательного электрода используют насыщенный хлорсеребряный электрод. Для предотвращения загрязнения анализируемого раствора хлористым калием из солевого контакта вспомогательного электрода применяют переходную электролитическую ячейку, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм 3 .
2.1. Метод отбора проб
2.1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 26423-85.
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
2.2.1. Для проведения анализа применяют:
весы лабораторные 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г по ГОСТ 24104-80;
иономер или рН-метр милливольтметр с погрешностью измерений не более 5 мВ;
ионоселективный хлоридный электрод типа ЭМ-С1-01 или аналогичный с твердой мембраной;
ячейку электролитическую, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм 3 ;
посуду мерную лабораторную 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
калий хлористый по ГОСТ 4234-77, х. ч. или ч. д. а., или стандарт-титр с( KCl )=0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);
калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, х. ч. или ч. д. а., раствор концентрации 1 моль/дм 3 ;
воду дистиллированную по ГОСТ 6709-72.
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм 3 (
).
). 2.3.2. Приготовление растворов сравнения
Растворы сравнения концентрации 0,01; 0,001 и 0,0001 моль/дм 3 готовят последовательным десятикратным разбавлением раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм 3 . 
приготовленных растворов соответственно равен 2; 3 и 4.
2.3.3. Подготовка электродов к работе
Ионоселективный хлоридный электрод готовят к работе следующим образом: внутреннюю полость корпуса электрода промывают дистиллированной водой, ополаскивают раствором хлористого калия концентрации 0,1 моль/дм 3 и заливают 1,5 см 3 того же раствора, удаляют пузырьки воздуха встряхиванием, ввинчивают в корпус хлорсеребряный полуэлемент и помещают электрод на 24 ч в раствор хлористого калия концентрации 0,0001 моль/дм 3 .
Вспомогательный электрод готовят к работе в соответствии с инструкцией завода-изготовителя. К подготовленному к работе электроду присоединяют электролитическую ячейку, входящую в комплект иономера, или аналогичную, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм 3 .
2.4. Проведение анализа
2.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26423-85.
2.4.2. Определение иона хлорида
Электродную пару погружают в растворы сравнения и определяют ЭДС с помощью иономера или рН-метра милливольтметра в милливольтах. Измерения начинают с раствора хлорида концентрации 0,0001 моль/дм 3 . Показания прибора считывают не ранее чем через 2 мин после погружения электродов в раствор, после прекращения заметного дрейфа прибора.
Пересчет 
в миллимоли в 100 г почвы
Сотые доли 
Определение ЭДС в растворах сравнения повторяют не менее трех раз в течение рабочего дня для проверки работы прибора и электродов.
После определения ЭДС в растворах сравнения электродную пару тщательно обмывают дистиллированной водой, промокают фильтровальной бумагой, погружают в анализируемые вытяжки и определяют ЭДС. При переносе электродов из одного фильтрата в другой их обмывают дистиллированной водой и промокают фильтровальной бумагой.
Температура анализируемых вытяжек и растворов сравнения должна быть одинаковой.
2.5. Обработка результатов
2.5.1. По результатам определения ЭДС в растворах сравнения на масштабно-координатной бумаге марки Н (миллиметровке) строят градуировочный график. По оси абсцисс откладывают значения 
растворов сравнения, а по оси ординат — соответствующие им показания прибора.
Используя градуировочный график определяют 
анализируемых вытяжек. Количество эквивалентов иона хлорида в почве определяют с помощью таблицы по значению 
. Допускается проводить градуировку иономера по растворам сравнения непосредственно в единицах 
в день проведения анализа.
Массовую долю иона хлорида в почве ( X ) в процентах вычисляют по формуле:
,
где С — количество эквивалентов иона хлорида в почве, ммоль в 100 г;
0,0355 — коэффициент пересчета в проценты.
За результат анализа принимают значение единичного определения иона хлорида.
Результат выражают в миллимолях в 100 г почвы и в процентах с округлением до трех значащих цифр.
2.5.2. Допускаемые относительные отклонения ири доверительной вероятности Р = 0,95 от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле составляют:
17 % — для количества эквивалентов иона хлорида до 0,5 ммоль в 100 г почвы; 12 % — св. 0,5 до 50 ммоль в 100 г почвы.
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИОНА ХЛОРИДА МЕТОДОМ ИОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ
Сущность метода заключается в титровании иона хлорида в водной вытяжке раствором азотнокислого серебра, образующим с ионом хлорида труднорастворимое соединение. Индикацию конечной точки титрования проводят ионометрически с помощью хлоридного ионоселективного электрода.
3.1. Метод отбора проб
3.1.1. Метод отбора проб — по ГОСТ 26423-85.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
3.2.1. Для проведения анализа применяют:
иономер или рН-метр милливольтметр с блоком автоматического титрования с погрешностью измерений не более 5 мВ;
ионоселективный хлоридный электрод типа ЭМ-С1-01 или аналогичный с твердой мембраной;
ячейку электролитическую, заполненную раствором азотнокислого калия концентрации 1 моль/дм 3 ;
кислоту азотную по ГОСТ 4461-77, х. ч. или ч. д. а., разбавленную дистиллированную водой 1: 150;
калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77, х. ч. или ч. д. а., раствор концентрации 1 моль/дм 3 ;
аппаратуру, материалы и реактивы по п. 1.2, кроме хромовокислого калия.
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,1 моль/дм 3
3.3.2. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм 3
3.3.3. Приготовление раствора хлорида концентрации 0,001 моль/дм 3
10 см 3 раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм 3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и доводят объем до метки дистиллированной водой.
Раствор готовят в день применения.
3.3.4. Подготовка электродов к работе
3.3.5. Приготовление раствора азотнокислого серебра концентрации 0,02 моль/дм 3
Готовят по п. 1.3.3 и устанавливают точную концентрацию ионометрическим титрованием. Для этого отбирают дозатором или пипеткой 10 см 3 раствора хлорида концентрации 0,01 моль/дм 3 в химический стакан и прибавляют дозатором или из бюретки 1 см 3 азотной кислоты, разбавленной 1:150. Заполняют бюретку раствором азотнокислого серебра. Устанавливают на блоке автоматического титрования значение ЭДС конечной точки титрования. Стакан с раствором хлорида ставят на магнитную мешалку и помещают в него магнит. Включают мешалку, опускают в титруемый раствор электродную пару, включают блок автоматического титрования и титруют раствор до заданного значения ЭДС. По окончании титрования регистрируют расход азотнокислого серебра.
Значение ЭДС конечной точки титрования ( X ), мВ, вычисляют по формуле:
мВ,
где Е — ЭДС используемой для титрования электродной пары в растворе хлорида концентрации 0,001 моль/дм 3 , мВ.
Титрование проводят три раза и для расчета точной концентрации используют среднее арифметическое результатов трех титрований. Концентрацию раствора азотнокислого серебра вычисляют по формуле, приведенной в п. 1.3.3.
3.4. Проведение анализа
3.4.1. Приготовление вытяжки из почвы
Для проведения анализа используют фильтраты вытяжек, приготовленных по ГОСТ 26423-85.
3.4.2. Определение иона хлорида
Отбирают дозатором или пипеткой 2-20 см 3 анализируемой вытяжки в химический стакан. Объем пробы для анализа устанавливают по п. 1.4.2. К пробе приливают дозатором или из бюретки 1 см 3 азотной кислоты, разбавленной 1:150. Заполняют бюретку раствором азотнокислого серебра концентрации 0,02 моль/дм 3 . На блоке автоматического титрования устанавливают значение ЭДС конечной точки титрования по п. 3.3.5, помещают стакан с пробой на магнитную мешалку и включают блок автоматического титрования и титруют раствор до заданного значения ЭДС. По окончании титрования регистрируют расход азотнокислого серебра по бюретке.
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Количество эквивалентов иона хлорида ( X ), ммоль в 100 г почвы, вычисляют по формуле:
,
где V — объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см 3 ;
с — концентрация раствора азотнокислого серебра, ммоль/см 3 ;
500 — коэффициент пересчета и а 100 г почвы;
V — объем пробы водной вытяжки, взятый для титрования, см 3 .
Массовую долю иона хлорида в почве ( X 1 ) в процентах вычисляют по формуле:
,
где С — количество эквивалентов иона хлорида в почве, ммоль в 100 г;
0,0355 — коэффициент пересчета в проценты.
За результат анализа принимают значение единичного определения иона хлорида.
Результат анализа выражают в миллимолях в 100 г почвы и в процентах с округлением до трех значащих цифр.
3.5.2. Допускаемые относительные отклонения при доверительной вероятности Р = 0,95 от среднего арифметического результатов повторных анализов при выборочном статистическом контроле составляют:
21 % — Для количества эквивалентов иона хлорида до 2 ммоль в 100 г почвы; 11 % — св. 2 до 6 ммоль в 100 г почвы; 7 % — св. 6 ммоль в 100 г почвы.
Источник