М-МВИ 80-2008 Методика выполнения измерений массовой доли элементов в пробах почв, грунтов и донных отложениях методами атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии
OOO «Мониторин г»
_____________ Королева Т.М.
_______________ 2008 г.
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ ЭЛЕМЕНТОВ В ПРОБАХ ПОЧВ, ГРУНТОВ И
ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ
МЕТОДАМИ АТОМНО-ЭМИССИОННОЙ И
АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
1. Назначение и область применения методики
1.1 Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой доли элементов в пробах (образцах) всех типов почв, грунтов и донных отложений тремя методами: атомно-эмиссионной спектрометрии (АЭС), атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС-ЭТ, ААС пламя), атомно-абсорбционной спектрометрии «холодного пара» (ААС ХП).
1.2 Пробы, анализируемые по настоящей методике, отбираются и подготавливаются к анализу в соответствии с нормативными документами, распространяющимися на почвы (ГОСТ 17.4.4.02, ГОСТ 28168, ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02-03 и др.), на грунты (ГОСТ 12071 и др.), на донные отложения (ГОСТ 17.1.5.01 и др.), ГОСТ 5180.
Пробы предоставляются на анализ с сопроводительным документом (актом, протоколом), содержащим информацию, предусмотренную ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2006, п. 5.10.3.2.
1.3. Методика позволяет определять валовое содержание элементов, а также элементы, находящиеся только в подвижной, водорастворимой или кислоторастворимой формах.
1.4. Перечень определяемых элементов и их формы указываются в задании (заявке) на проведение измерения (анализа).
1.5 Лаборатория выбирает способ разложения пробы и метод анализа в зависимости от поставленной в заявке задачи, руководствуясь табл. 1, а также п. 3.8.
2. Диапазоны измерений и характеристика погрешности
Таблица 1 — Диапазон измерений массовой доли элемента
Диапазон измерений массовой доли определяемого элемента, мг/кг (млн -1 ) *,**
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 4
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 4
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 4
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,50 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
о т 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 5
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 5
от 0,05 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,05 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 5
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 5
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
о т 5,0 до 5,0 ∙ 10 5
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 5
о т 5,0 до 5,0 ∙ 10 5
от 0,5 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 5,0 ∙ 10 3
от 1, 0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,05 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,05 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
о т 5,0 до 5,0 ∙ 10 5
о т 5,0 до 5,0 ∙ 10 5
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,005 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
о т 1,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 1,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 5,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 0,5 до 1,0 ∙ 10 3
от 1,0 до 5,0 ∙ 10 3
* Верхняя граница диапазона измерений массовой доли элементов указана с учетом возможного разбавления раствора анализируемой пробы, но не более чем в 1000 раз
** В соответствии с международной системой единиц СИ массовая доля компонента В, которая по определению есть «отношение массы компонента В к массе смеси», является безразмерной величиной, т.е. ее основная единица по СИ — «1». Для обозначения дольных единиц, составляющих 1 ∙ 10 -2 , 1 ∙ 10 -3 и 1 ∙ 10 -6 от основной, приняты специальные наименования и обозначения: процент, %; промилле, ‰; миллионная доля, млн — 1 (международное обозначение — ppm). Отсюда следует, что используемая ранее в аналитической литературе несистемная единица «мг/кг» численно равна принятой в настоящем документе системной единице млн -1 .
*** Допускается определять ртуть методами АЭ-ИСП, ААС при наличии гидридной приставки.
«-» означает, что метод не применяли для анализа элемента.
2.2 Границы суммарной относительной погрешности измерений (± δ при доверительной вероятности Р = 0,95) ±30 %.
Примечание : Соответствуют относительной расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата, равном 2)
3 Измерение массовой доли элементов методом АЭС-ИСП
3.1 Метод измерений
3.1.1. Метод АЭС-ИСП основан на измерении интенсивности излучения атомов определяемых элементов, возникающего при распылении раствора анализируемой пробы в аргоновую плазму, индуктивно возбуждаемую радиочастотным электромагнитным полем.
3.1.2 Раствор получают одним из указанных в п. 3.8 способов разложения.
3.1.3 Разложение проб при определении валового содержания элементов проводят методом микроволнового разложения; при определении подвижных форм элементов по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п. 4, 5), при определении кислоторастворимых форм по РД 52.18.191-89 (п. 4, 5).
3.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.2.1 Средства измерений
3.2.1.1 Атомно-эмиссионный спектрометр любого типа с генератором возбуждения индуктивно-связанной аргоновой плазмы и устройством для обработки выходных сигналов спектрометра с возможностью коррекции фоновых сигналов.
3.2.1.6 Государственные стандартные образцы водных растворов ионов элементов с массовой концентрацией элементов 1 мг/см и относительной погрешностью не более 1 % по ГОСТ 8.315:
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов алюминия (например, ГСО 8059-94 — ГСО 8061-94);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кадмия (например, ГСО 6690-94 — ГСО 6692-93);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов калия (например, ГСО 8092-94 — ГСО 8094-94);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов хрома (например, ГСО 8035-94 — ГСО 8037-94);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов меди (например, ГСО 7998-93 — ГСО 8000-93);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов магния (например, ГСО 7190-95 — ГСО 7192-95);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кобальта (например, ГСО 8089-94 — ГСО 8091-94);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов кремния (например, ЭМ 07.02.005);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов свинца (например, ГСО 7012-93 — ГСО 7014-93);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов железа (например, ГСО 8032-94 — ГСО 8034-94);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов марганца (например, ГСО 8056-94 — ГСО 8058-94);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов натрия (например, ГСО 8062-94 — ГСО 8064-94);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов никеля (например, ГСО 8001-93 — ГСО 8003-93);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов цинка (например, ГСО 8053-94 — ГСО 8055-94);
— государственные стандартные образцы состава водных растворов ионов титана (IV) (например, ГСО 7205-95 — ГСО 7207-95).
3.2.1.7 Государственные стандартные образцы состава водных растворов смеси ионов:
— государственные стандартные образцы 2293-89П ГСОРМ-1 ( Hg — 1000 мкг/см 3 , Cd — 1000 мкг/см 3 , Mn — 1000 мкг/см 3 , Zn — 2000 мкг/см 3 , Pb — 2000 мкг/см 3 );
— государственные стандартные образцы 2294-89П ГСОРМ-2 ( Cu — 10 00 мкг/см 3 , Со — 1000 мкг/см 3 , Ni — 1000 мкг/см 3 , Sr — 1000 мкг/см 3 , Cr — 1000 мкг/см 3 , Fe — 1000 мкг/см 3 );
— государственные стандартные образцы 2295-89П ГСОРМ-3 ( V — 10 00 мкг/см 3 , Sb — 1000 мкг/см 3 , Мо — 1000 мкг/см 3 , Bi — 1000 мкг/см 3 , Ti — 2000 мкг/см 3 , Sn — 2000 мкг/см 3 );
— ГСО 4483-89 ГСОРМ-30 (Na — 1000 мкг/см 3 , K — 1000 мкг/см 3 , Mg — 1000 мкг/см 3 , Ca — 1000 мкг/см 3 , Al — 1000 мкг/см 3 ).
3.2.1.8 Государственный стандартный образец ГСО 2297-89 ГСОРМ-5 (Si — 1000 мкг/см 3 ).
3.2.1.9 Государственный стандартный образец ГСО 5216-90 (барий — 1000 мкг/см 3 ).
3.2.1.10 Государственный стандартный образец ГСО 5217-90 (бериллий — 100 мкг/см 3 ).
3.2.1.11 Государственный стандартный образец ГСО 6068-91 (вольфрам — 1000 мкг/см 3 ).
3.2.1.12 Государственный стандартный образец ГСО 7143-95/7144-95 (мышьяк — 100 мкг/см 3 ).
3.2.1.13 Государственный стандартный образец ГСО 6076-91 (селен — 1000 мкг/см 3 ).
3.2.1.14 Государственный стандартный образец ГСО 6083-91 (титан — 1000 мкг/см 3 ).
3.2.1.15 Комплексный раствор ионов металлов КС-1 ГСО 7330-96.
3.2.1.16 Сертифицированный образец многокомпонентного раствора элементов (23 элемента), номер по каталогу фирмы Merck, Германия ОС254877.
3.2.1.17 Стандартные образцы состава континентальных осадочных отложений ГСО 5358-90 (ООКО151), ГСО 5359-90 (ООКО152) , ГСО 5360-90 (ООКО153), ГСО 5361-90 (ООКО201), ГСО 5362-90 (ООКО202), ГСО 5363-90 (ООКО203), ГСО 5364-90 (ООКО204), ГСО 5365-90 (ООКО301), ГСО5366-90 (ООКО302), ГСО 5367-90 (ООКО303).
3.2.1. 18 Стандартные образцы почв — комплект СДПС (дерновоподзолистые) (ГСО 2498-83, 2499-83, 2500-83), комплект СКР (красноземы) (ГСО 2501-83, 2502-83, ГСО 2503-83), комплект ССК (сероземы) (ГСО 2505-83, ГСО 2506-83), комплект СЧТ (черноземы) (ГСО 2507-83, ГСО 2508-83, ГСО 2509-83).
3.2.2 Вспомогательные устройства
3.2.2.1 Микроволновая печь минерализатор MARS 5, фирмы GEM , США с комплектом реакционных ячеек ХР-1500 P lus &OMNI.
3.2.2.2 Платформа нагревательная по ТУ 9652-107-56142166.
3.2.2.3 Стаканчик для взвешивания типа СВ-14/8 по ГОСТ 25336.
3.2.2.4 Колба КН-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336.
3.2.2.5 Фильтры бумажные обеззоленные, синяя лента по ТУ 6-09-1678.
3.2.2.6 Колбы конические вместимостью 100 см 3 по ГОСТ 25336.
3.2.2.7 Стакан химический вместимостью 150 см 3 по ГОСТ 25336.
3.2.2.8 Цилиндр мерный вместимостью 100 см 3 по ГОСТ 1770.
3.2.2.9 Цилиндр мерный вместимостью 50 см 3 по ГОСТ 1770.
3.2.2.10 Плитка электрическая, по ГОСТ 14919.
3.2.2.11 Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
3.2.2.12 Пипетки на 1,0; 5,0; 10,0; 25,0 см 3 по ГОСТ 29227.
3.2.2.13 Стеклянные воронки по ГОСТ 25336.
3.2.2.14 Баня водяная любого типа
3.2.3 Реактивы
3.2.3.1 Кислота азотная ос.ч.-33-5 по ТУ-6-03-366.
3.2.3.2 Кислота серная (d = 1,83 г/см 3 ), ос.ч. по ГОСТ 14262.
3.2.3.3 Кислота хлористоводородная ос.ч. — 7-4 по ГОСТ 14261.
3.2.3.5 Калий хлористый, ч.д.а. по ГОСТ 4234.
3.2.3.6 Перекись водорода ос.ч. — 8-4 по ТУ-6-02-570.
3.2.3.7 Вода бидистиллированная ос.ч. — 27-5 по ТУ-6-09-2502 или деионизированная по ГОСТ Р 52501.
3.2.3.8 Аргон газообразный высокой чистоты по ГОСТ 10157-79
3.2.3.9 Кислота борная х.ч. по ГОСТ 9656.
3.2.3.10 Кислота плавиковая марки 27-5 ос. ч по ТУ 6-09-3401-88.
Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками не хуже указанных.
3.3 Требования безопасности
3.3.1 По степени воздействия на организм человека используемые при выполнении измерений реактивы относятся к вредным веществам 2-го класса опасности по ГОСТ 12.1.007.
3.3.2 Помещение, в котором проводят анализ раствора, должно быть оборудовано общей приточно-вытяжной вентиляцией.
3.3.3 Помещение, в котором проводят разложение проб должно быть оборудовано вытяжными шкафами и приточно-вытяжной вентиляцией.
3.3.4 Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с вредными веществами и их соединениями.
3.4 Требования к квалификации оператора
Подготовку проб к анализу может осуществлять лаборант, имеющий навыки работы в химической лаборатории. К работе на приборе допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, владеющие техникой работы на приборе.
3.5 Условия выполнения измерений
При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать следующие условия:
температура окружающего воздуха, К 293 ± 5 (20 ± 5) °С
атмосферное давление, кПа 101 ± 4 (760 ± 30) мм рт. ст.
относительная влажность воздуха, % 80 ± 15
3.6 Отбор проб
Отбор проб, хранение, транспортирование и их предварительную подготовку для анализа проводят в соответствии с ГОСТ 12071, ГОСТ 17.4.4.02, ГОСТ 28168, ПНД Ф 12.1:2:2.2:3.2-02-03, ГОСТ 17.1.5.010 (донные отложения), ГОСТ 5180.
3.7 Подготовка к выполнению измерений
3.7.1 Приготовление растворов
3.7.1.1 Приготовление раствора серной кислоты 1:1.
Мерным цилиндром вместимостью 50 см 3 отмеряют 50 см 3 концентрированной серной кислоты плотностью 1,84 г/см 3 и переносят в стакан вместимостью 150 см 3 , в который предварительно помещают 50 см 3 бидистиллированной воды. Перемешивают. Срок хранения раствора 1 год.
3.7.1.2 Приготовление раствора азотной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм 3
7 см 3 концентрированной азотной кислоты плотностью 1,41 г/см 3 растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе на 1000 см 3 и доводят объем до 1000 см 3 .
3.7.1.3 Приготовление экстагирующего раствора — раствора хлористого калия с молярной концентрацией 1 моль/дм 3
75 г хлористого калия, взвешенного с погрешностью не более 0,1 г переносят в мерную колбу на 1000 см 3 и растворяют в бидистиллированной воде, затем доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой.
Срок хранения раствора 6 месяцев.
3.7.1.4 Приготовление раствора борной кислоты с массовой долей 4 %.
4 г борной кислоты растворяют в 96 см 3 бидистиллированной воды. Срок хранения раствора 1 год.
3.7.2 Подготовка прибора к измерениям
Подготовку прибора к измерениям осуществляют в точном соответствии с руководством по эксплуатации.
Рекомендуемые режимы работы приборов приведены в таблице 2
Таблица 2 — Условия проведения измерений на атомно-эмиссионном спектрометре с индуктивно-связанной плазмой
167,080; 308,215; 396,152
202,030; 203,844; 204,844
330,237; 588,995; 589,592
249,773; 249,678; 208,959
233,527; 455,403; 493,409
212,412; 251,611; 288,158
212,412; 215,611; 288,158
315,887; 317,933; 393,366
214,438; 226,502; 283,563
421,552; 407,771; 460,733
205,552; 267,716; 283,563
334,941; 336,121; 337,280; 368,520
239,200; 259,940; 271,441
292,402; 290,882; 310,230; 311,071
207,911; 209,860; 239,709
279,079; 279,553; 285,210
3.7.3 Приготовление градуировочных растворов
3.7.3.1 Основные градуировочные растворы готовят из ГСО элементов с массовой концентрацией элементов 1 мг/см 3 (исходный раствор) последовательным разбавлением, согласно таблице 3.
Таблица 3 — Рекомендуемые основные градуировочные растворы
Объем раствора, см 3
Объем мерной колбы, см 3
Массовая концентрация полученного основного раствора, мг/дм 3
3.7.3.2 Рабочие градуировочные растворы готовят в мерных колбах последовательным разбавлением. Для разбавления применяют азотную кислоту с массовой концентрацией 0,1 моль/дм 3 .
При приготовлении рабочих градуировочных растворов отбирают указанный объем основного раствора (таблица 4) в мерные колбы указанной вместимости, доводят до метки азотной кислотой с массовой концентрацией 0,1 моль/дм 3 и тщательно перемешивают (кроме растворов Sb, Sn). Азотную кислоту с концентрацией ОД моль/дм 3 используют как фоновый раствор при установлении градуировочной характеристики.
В мерные колбы с градуировочными растворами Sn и Sb добавляют концентрированную серную кислоту из расчета 0,5 см 3 на 10 см 3 градуировочного раствора.
Таблица 4 — Рекомендуемые рабочие градуировочные растворы для построения градуировочных характеристик
Массовая концентрация основного раствора, мг/дм 3
Объем основного раствора, см 3
Вместимость мерной колбы, см 3
Массовая концентрация элемента в рабочем градуировочном растворе, мг/дм 3
Al , Br , В, Ва, Bi, Са, К, Mg, Na , Ti , Sb, W , V
Be, Fe, Co, Si, Mn, Cu, Ni, Sn, Pb, Se, Ag, Sr, T l, Те , Cr, Zn
Относительная погрешность приготовления рабочих градуировочных растворов не превышает 5 %.
Срок хранения градуировочных растворов в холодном месте с массовой концентрацией:
от 100 до 10 мг/дм 3 не более 2 мес.;
от 10 до 1,0 мг/дм 3 не более 1 мес.;
от 1,0 до 0,1 мг/дм 3 не более 7 суток.
Растворы с массовой концентрацией менее 0,1 мг/дм 3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют в течение одного рабочего дня.
3.7.4 Установление градуировочных характеристик
3.7.4.1 Градуировку прибора проводят перед началом измерений.
Вычисляют средние значения выходных сигналов и проверяют приемлемость выходных сигналов по условию
(1.1)
где К В — норматив (предел повторяемости выходных сигналов), К В = 10 %.
При превышении норматива измерения необходимо повторить, устранив причину неудовлетворительных результатов.
3.7.4.3 Для установления градуировочных характеристик (зависимость между выходными сигналами прибора и массовой концентрацией элемента в градуировочном растворе) используют встроенный или персональных компьютер.
В случае его отсутствия, строят градуировочный график, откладывая на оси ординат среднее значение выходных сигналов ( 
) за вычетом значения среднего сигнала от фонового раствора, а по оси абсцисс — соответствующее значение массовой концентрации элемента С, мг/дм 3 .
Масштаб и вид градуировочной характеристики устанавливается автоматически с учетом используемых средств измерений. Если градуировочная характеристика отклоняется от прямолинейной зависимости, то следует работать в диапазоне линейности.
Для этого вычисляют относительное отклонение среднего выходного сигнала для градуировочного раствора от соответствующей точки на градуировочной характеристике. Значение отклонения не должно превышать 15 %. В противном случае необходимо установить новую градуировочную характеристику.
При использовании программного обеспечения используемого прибора возможна проверка приемлемости по коэффициенту корреляции.
Градуировочная характеристика должна, в таком случае, соответствовать прямолинейной зависимости с коэффициентом корреляции не менее 0,98.
3.8 Разложение проб
Разложение и последующие операции проводят для двух одинаковых навесок анализируемой пробы (далее — параллельные определения). Одновременно готовят холостой раствор, используя те же реактивы и материалы.
3.8.1 Разложение проб при определении подвижных форм элементов
Навеску анализируемой пробы массой 2,0 г помещают в стеклянный стакан, приливают 10 см 3 азотной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм 3 , перемешивают и выдерживают при температуре 90 °С и при перемешивании в течение 3-х часов. Затем пробу фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу на 100 см 3 . Объем доводят до метки бидистиллированной водой. Полученный раствор анализируют на приборе.
Примечание : Допускается извлечение подвижных форм элементов другими способами по ГОСТ 26483 (п. 4), ГОСТ 26204 (п. 4), ГОСТ 26206 (п. 4), РД 52.18.289 (п. 4, 5).
Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.
3.8.2 Разложение проб при определении водорастворимых форм элементов
Для определения водорастворимых форм элементов проводят подготовку по РД 52.18.286-90 (п. 4).
3.8.3 Разложение проб при определении кислоторастворимых форм элементов
а) Навеску пробы массой 1,0 г помещают в стеклянный стакан, приливают 20 см 3 концентрированной азотной кислоты, перемешивают и постепенно нагревают на электрической плите при температуре 95 °С, избегая бурного кипения. При уменьшении объема пробы до 10 см 3 пробу охлаждают до комнатной температуры и добавляют 2 см 3 перекиси водорода (33 %), затем снова нагревают пробу до температуры 95 °С и доводят до состояния «влажных солей». По охлаждении до комнатной температуры, проводят выщелачивание, добавляя 5 см 3 концентрированной азотной кислоты, при слабом нагревании до 50 °С, затем охлаждают до комнатной температуры.
б) После охлаждения полученный раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и доводят бидистиллированной водой до метки. В случае, если в обработанной пробе осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду (мерную колбу на 100 см 3 ) через фильтр «синяя лента». Небольшим количеством бидистиллированной воды промывают фильтр с осадком, добавляя промывные воды к раствору, затем доводят до метки бидистиллированной водой.
Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.
3.8.3.2 Разложение проб смесью концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода для остальных элементов
Пробу обрабатывают по 3.8.3.1 а), затем добавляют 10 см 3 концентрированной соляной кислоты, нагревают до температуры 95 °С и доводят до состояния «влажных солей». Охлаждают, добавляют бидистиллированную воду и количественно переносят полученный раствор в мерную колбу на 100 см 3 , затем доводят бидистиллированной водой до метки.
В случае, если в обработанной пробе осталась взвесь, ее удаляют фильтрованием пробы в сухую посуду (мерную колбу на 100 см 3 ) через фильтр «синяя лента». Небольшим количеством бидистиллированной воды промывают фильтр с осадком, добавляя промывные воды к раствору, затем доводят до метки бидистиллированной водой.
Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.
3.8.4 Разложение проб при определении валового содержания элементов
Навеску пробы массой 0,5 г помещают в тефлоновый стаканчик и смачивают 5 см 3 дистиллированной воды. В стаканчик добавляют 10 см 3 концентрированной соляной кислоты и 4 см 3 азотной кислоты, после вскипания добавляют 10 см 3 фтористоводородной кислоты и выдерживают 10 минут на плитке, накрытой асбестовым одеялом, при температуре
После этого добавляют 10 см 3 раствора серной кислоты (1:1). При добавлении серной кислоты происходит окисление органики, избыток органики устраняют, добавляя 0,5 см 3 перекиси водорода. Продолжают упаривание пробы досуха.
При неполном разложении (при полном проба должна светлеть) добавляют
0,5 см 3 концентрированной азотной кислоты до выделения белых паров (удаление остатков серной кислоты), и упаривают пробу досуха.
К упаренной пробе добавляют 1 — 2 см 3 концентрированной азотной кислоты, растворяют осадок и количественно (не фильтруя) переносят в мерную колбу на 100 см 3 , доводят бидистиллированной водой до метки.
Холостой раствор готовят, используя все те же реактивы и материалы, что и для подготовки анализируемых проб.
3.8.4.1 Разложение проб с использованием микроволновой печи минерализатора на валовое содержание элементов в пробе
Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г помещают в реакционную ячейку типа НР500 Plus, XP-1500 P lus &OMNI (материал фторопласт), приливают реагенты согласно руководству по эксплуатации к микроволновой печи. Закрывают реакционную емкость затвором с диском безопасности, помещают в камеру и размещают симметрично. Закрывают дверь микроволновой печи до полного срабатывания запорного механизма. Выбирают соответствующую программу для разложения проб.
Пример программы для валового разложения проб приведен в таблице 5.
Таблица 5 — Программа для валового разложения проб
Источник