Пдк для почв для натрия

ГН 2.1.7.2041-06 Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

2.1.7. ПОЧВА, ОЧИСТКА НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ, ОТХОДЫ ПРОИЗВОДСТВА И ПОТРЕБЛЕНИЯ САНИТАРНАЯ ОХРАНА ПОЧВЫ

Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве

Гигиенические нормативы
ГН 2.1.7.2041-06

1. Подготовлены коллективом авторов в составе: Н.В. Русаков, И.А. Крятов, Н.И. Тонкопий, Ж.Ж. Гумарова, Н.В. Пиртахия (ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН); А.П. Веселое (Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека).

2. Рекомендованы к утверждению Бюро Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 2 от 16 июня 2005 г.).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онишенко 19 января 2006 г.

4. Введены в действие постановлением Главного государственного санитарного врача Российской Федерации от 23 января 2006 г. № 1 с 1 апреля 2006 г.

5. Введены взамен гигиенических нормативов «Перечень предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочно-допустимых количеств (ОДК) химических веществ в почве» № 6229-91 и ГН 2.1.7.020-94 (дополнение 1 к № 6229-91).

6. Зарегистрированы в Министерстве юстиции Российской Федерации (регистрационный номер 7470 от 7 февраля 2006 г.).

Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве

I. Общие положения и область применения

II. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве

Примечания к разделу II

III. Список источников литературы по методам определения химических веществ в почве

Приложение 1 (справочное) Указатель основных синонимов и их порядковые номера в таблице

Приложение 2 (справочное) Указатель формул веществ и их порядковые номера в таблице

Приложение 3 (справочное) Указатель номеров CAS веществ и их порядковые номера в таблице

Федеральный закон Российской Федерации
«О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения»
№ 52-ФЗ от 30 марта 1999 г.

«Государственные санитарно-эпидемиологические правила и нормативы (далее — санитарные правила) — нормативные правовые акты, устанавливающие санитарно-эпидемиологические требования (в том числе критерии безопасности и (или) безвредности факторов среды обитания для человека, гигиенические и иные нормативы), несоблюдение которых создает угрозу жизни или здоровью человека, а также угрозу возникновения и распространения заболеваний» (статья 1).

«Соблюдение санитарных правил является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц» (статья 39, п. 3).

ГЛАВНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ САНИТАРНЫЙ ВРАЧ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

23.01.06 Москва №1

О введении в действие
гигиенических нормативов
ГН 2.1.7.2041-06

На основании Федерального закона от 30.03.1999 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения» (Собрание законодательства Российской Федерации, 1999, № 14, ст. 1650; 2003, № 2, ст. 167; № 27, ст. 2700; 2004, № 35, ст. 3607) и Положения о государственном санитарно-эпидемиологическом нормировании, утвержденного постановлением Правительства Российской Федерации от 24.07.2000 № 554 (Собрание законодательства Российской Федерации, 2000, № 31, ст. 3295) с изменениями, которые внесены постановлением Правительства Российской Федерации от 15.09.2005 № 569 (Собрание законодательства Российской Федерации, 2005, № 39, ст. 3953)

1. Ввести в действие с 1 апреля 2006 года гигиенические нормативы ГН 2.1.7.2041-06 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве», утвержденные Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации 19 января 2006 года.

Руководитель Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главный государственный санитарный
врач Российской Федерации

19 января 2006 г.

Дата введения: 1 апреля 2006 г.

2.1.7. ПОЧВА, ОЧИСТКА НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ, ОТХОДЫ ПРОИЗВОДСТВА И ПОТРЕБЛЕНИЯ, САНИТАРНАЯ ОХРАНА ПОЧВЫ

Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве

Гигиенические нормативы
ГН 2.1.7.2041-06

I. Общие положения и область применения

1.1. Гигиенические нормативы «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве» (далее — нормативы) разработаны в соответствии с Федеральным законом от 30.03.1999 N 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения» (Собрание законодательства Российской Федерации, 1999, N 14, ст. 1650; 2003, N 2, ст. 167; N 27, ст. 2700; 2004, N 35) и Положением о государственном санитарно-эпидемиологическом нормировании, утвержденным постановлением Правительства Российской Федерации от 24.07.2000 N 554 (Собрание законодательства Российской Федерации, 2000, N 31, ст. 3295) с изменениями, которые внесены постановлением Правительства Российской Федерации от 15.09.2005 N 569 (Собрание законодательства Российской Федерации, 2005, N 39, ст. 3953)

1.2. Настоящие нормативы действуют на всей территории Российской Федерации и устанавливают предельные допустимые концентрации химических веществ в почве разного характера землепользования.

1.3. Нормативы распространяются на почвы населенных пунктов, сельскохозяйственных угодий, зон санитарной охраны источников водоснабжения, территории курортных зон и отдельных учреждений.

1.4. Настоящие нормативы разработаны на основе комплексных экспериментальных исследований опасности опосредованного воздействия вещества — загрязнителя почвы на здоровье человека, а также с учетом его токсичности, эпидемиологических исследований и международного опыта нормирования.

1.5. Соблюдение гигиенических нормативов является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц.

II. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве

Источник

I. Общие положения и область применения

1.1. Гигиенические нормативы «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве» (далее — нормативы) разработаны в соответствии с Федеральным законом от 30.03.99 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения» (Собрание законодательства Российской Федерации, 1999, № 14, ст. 1650; 2003, № 2, ст. 167; № 27, ст. 2700; 2004, № 35, ст. 3607) и Положением о государственном санитарно-эпидемиологическом нормировании, утвержденным постановлением Правительства Российской Федерации от 24.07.00 №554 (Собрание законодательства Российской Федерации, 2000, № 31, ст. 3295) с изменениями, которые внесены постановлением Правительства Российской Федерации от 15.09.05 № 569 (Собрание законодательства Российской Федерации, 2005, № 39, ст. 3953)

II . П р едельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве

Источник

I. Общие положения и область применения

1.1. Гигиенические нормативы «Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве» (далее — нормативы) разработаны в соответствии с Федеральным законом от 30.03.99 № 52-ФЗ «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения» (Собрание законодательства Российской Федерации, 1999, № 14, ст. 1650; 2003, № 2, ст. 167; № 27, ст. 2700; 2004, № 35, ст. 3607) и Положением о государственном санитарно-эпидемиологическом нормировании, утвержденным постановлением Правительства Российской Федерации от 24.07.00 №554 (Собрание законодательства Российской Федерации, 2000, № 31, ст. 3295) с изменениями, которые внесены постановлением Правительства Российской Федерации от 15.09.05 № 569 (Собрание законодательства Российской Федерации, 2005, № 39, ст. 3953)

1.2. Настоящие нормативы действуют на всей территории Российской Федерации и устанавливают предельные допустимые концентрации химических веществ в почве разного характера землепользования.

1.3. Нормативы распространяются на почвы населенных пунктов, сельскохозяйственных угодий, зон санитарной охраны источников водоснабжения, территории курортных зон и отдельных учреждений.

1.4. Настоящие нормативы разработаны на основе комплексных экспериментальных исследований опасности опосредованного воздействия вещества — загрязнителя почвы на здоровье человека, а также с учетом его токсичности, эпидемиологических исследований и международного опыта нормирования.

1.5. Соблюдение гигиенических нормативов является обязательным для граждан, индивидуальных предпринимателей и юридических лиц.

II. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве

Источник

САНИТАРНЫЕ НОРМЫ ДОПУСТИМЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ (ПДК) ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ

Величина ПДК мг/кг почвы с учетом фона (кларка)

Ксилолы (орто-, мета-, пара)

Водный и общесанитарный

Сернистые соединения (S)

* Подвижная форма кобальта извлекается из почвы ацетатно-натриевым буферным раствором с рН 3,5 и рН 4,7 для сероземов и ацетатно-аммонийным буферным раствором с рН 4,8 для остальных типов почв.

** Подвижная форма фтора извлекается из почвы с рН £ 6,5 — 0,006 М HCl, с рН > 6,5 — 0,03 М K₂SО₄.

*** Подвижная форма хрома извлекается из почвы ацетатно-аммонийным буферным раствором рН 4,8.

**** ОФУ — отходы флотации угля. ПДК ОФУ контролируется по содержанию бенз(а)пирена в почве, которое не должно превышать ПДК БП.

Методика определения контролируемых веществ в почве изложена в приложении.

Методы определения бенз(а)пирена изложены в «Методических указаниях по отбору проб из объектов внешней среды и подготовке их для последующего определения канцерогенных полициклических ароматических углеводородов» № 1424-76, утв. МЗ СССР 12 мая 1976 года и в «Методических указаниях по качественному и количественному определению канцерогенных полициклических ароматических углеводородов в продуктах сложного состава» № 1423-76, утв. МЗ СССР 12 мая 1976 года.

Методы определения калия изложены в ГОСТ 26204-84 — ГОСТ 26213-84 «Почвы. Методы анализа».

Приложение

химических веществ в почве.

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗАГРЯЗНЯЮЩИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ

Подготовлено к изданию сотрудниками Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР к. б. н. Н. И. Казниной, к. б. и. Н. П. Зиновьевой, к. с.-х. н. Т. И. Григорьевой.

КОБАЛЬТ*

* Боровская Н. Е., НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний МЗ УзССР. Методика усовершенствована.

Металл, обладает магнитными свойствами, температура плавления 1495°, температура кипения 2375°, легко растворим в разбавленной азотной кислоте и в царской водке. На холоде серная кислота не действует на кобальт. Кобальт и его соединения токсичны, действуют на желудочно-кишечный тракт, на кожу.

Предельно допустимая концентрация кобальта 5,0 мг/кг почвы.

Определение основано на извлечении кобальта из почвы ацетатно-натриевым буферным раствором с последующим образованием комплексного соединения при взаимодействии кобальта с нитрозо-Р-солью.

Нижний предел определения 0,08 мг/кг.

Измеряемые концентрации от 0,08 до 20,0 мг/кг почвы.

Точность измерения ±25 %

Фотоколориметр со светофильтром с максимумом светопоглощения при l = 536 нм и кюветой шириной рабочей грани 2 см

Посуда стеклянная по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74, ГОСТ 10394-72

Почвенный бур пли лопата

Азотная кислота, пл. 1, 4; ГОСТ 4461-77

Уксусная кислота ледяная, х. ч., ГОСТ 61-75

Натрий лимоннокислый (трехзамещенный), ГОСТ 22280-76, ч.д.а., 20 % раствор

Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-78, ч.д.а., 40 % раствор

Натрий уксуснокислый перед приготовлением раствора предварительно отмывают от примесей цинка раствором дитизона в четыреххлористом углероде

Нитрозо-Р-соль, ГОСТ 10553-75, 0,05 % водный раствор

Ортофосфорная кислота по ГОСТ 6552-80, ч.д.а., 85 %

Смесь ортофосфорной и азотной кислот 5 : 2

Ацетатно-натриевые буферные растворы с рН 4,7 и 3,5.

Исходными растворами являются: 1) 1 н. раствор уксусной (кислоты, который готовят разбавлением 60 мл СН₃СООН дистиллированной водой до 1 л;

2 ) 1 н. раствор уксуснокислого натрия получают растворением 82 г безводной или 136 г водной соли.

Приготовление буферного раствора с рН 4,7; берут 500 мл 1 н. раствора СН₃СООН и смешивают с 500 мл 1 н. раствора уксуснокислого натрия.

Приготовление буферного раствора с рН 3,5; берут 925 мл 1 н. раствора СН₃СООН и смешивают с 75 мл 1 н. раствора уксуснокислого натрия.

Ацетатно-аммонийный буферный раствор с рН 4,8 (см. стр. 17).

Серная кислота пл. 1,84, ГОСТ 4204-72

Исходный стандартный раствор кобальта с содержанием 100 мкг/мл готовят в мерной колбе емкостью 100 мл. Для чего 0,0477 г сульфата кобальта растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды, добавляя 1 мл серной кислоты (пл. 1,84). Объем раствора в колбе доводят водой до метки.

Рабочие стандартные растворы кобальта с содержанием 10 и 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора бидистиллированной водой.

Для построения калибровочного графика в ряд колб вносят рабочие стандартные растворы кобальта с содержанием 0 — 1,0 -5,0 — 10,0 — 15,0 — 25,0 — 30,0 — 40,0 мкг, объем доводят до 60 мл буферным ацетатно-натриевым раствором. Содержимое колб перемешивают, переносят в стаканы, прибавляют по 1 мл концентрированной азотной кислоты и перекиси водорода. Смесь выпаривают до кристаллизации солей. Операцию повторяют дважды и далее обрабатывают в условиях анализа пробы. Окрашенные растворы стандартов фотометрируют при l = 536 нм. По полученным средним результатам из пяти определений каждого стандарта строят график зависимости оптической плотности от количества кобальта.

Отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».

30 г воздушно-сухой почвы помещают в колбу емкостью 0,5 л, прибавляют 150 мл буферного ацетатно-натриевого раствора и периодически взбалтывают круговыми движениями в течение 10 минут до разрушения основной массы карбонатов, затем колбу устанавливают на ротаторе, встряхивают в течение 30 минут и по истечении этого времени раствор фильтруют через фильтр «синяя лента».

60 мл фильтрата переносят в стакан, прибавляют 1 мл концентрированной азотной кислоты, 1 мл перекиси водорода и выпаривают до кристаллизации солей. Операцию повторяют дважды.

Остаток растворяют в 10 мл воды, добавляют 5 капель концентрированной азотной кислоты и нагревают до кипения. Затем приливают 1 мл 20 % раствора лимоннокислого натрия, 1 мл 40 % уксуснокислого натрия и кипятят 1 мин., рН раствора должен быть равен 5,5. При необходимости рН до 5,5 доводят добавлением раствора уксуснокислого натрия. К анализируемому раствору добавляют 1 мл 0,05 % раствора нитрозо-Р-соли и доводят до кипения. Если окраска раствора становится желто-красной, то еще приливают 1 мл раствора нитрозо-Р-соли, 5 мл воды и доводят до кипения. Раствор переносят в пробирку и доводят водой до 10 мл (если объем раствора меньше 10 мл) или до 20 мл (если объем раствора более 10 мл) и фотометрируют при 536 нм по отношению к бидистиллированной воде. Содержание кобальта в пробе определяют с использованием калибровочного графика.

Концентрацию кобальта в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:

С =

где V — общий объем раствора пробы в пересчете на всю навеску почвы, мл;

V ₁ — объем раствора, используемый для анализа, мл;

а — количество кобальта, найденное по калибровочному графику, мкг;

b — навеска воздушно сухой почвы, г.

* Сергиенко П. И., ВНИИ по сельскохозяйственному использованию сточных вод, Волжский опорный пункт.

Определение подвижных форм фтора основано на извлечении фторидов из почвы 0,006 н раствором хлороводородной кислоты (для почв с рН £ 6,5) или 0,03 н раствором сульфата калия (для почв с рН > 6,5) и последующим анализом кремнефтористоводородной кислоты по реакции с ализарин комплексоном и нитратом церия с образованием окрашенного соединения.

Нижний предел измерения 5 мкг в анализируемом объеме раствора

Точность измерения ±9,1 %

Измеряемые концентрации от 3,0 до 30 мг/кг почвы.

Определению мешают хлориды, влияние которых устраняют добавлением сульфата серебра на 1 мг Cl — 4,5 мг Ag ₂ SО₄.

Фотоколориметр со светофильтром с максимумом поглощения при l = 615 нм и кюветой с рабочей гранью 5 см.

Прибор для отгонки кремнефтористоводородной кислоты

Посуда стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-2451-78

Калия сульфат (KaSО₄). ГОСТ 4174-74, х.ч., 0,03 н раствор (не содержащий фторидов)

Хлороводородная кислота, пл. 1.19, ГОСТ 3118-77 (не содержащая фторидов) 0,1 н и 0,006 н растворы.

Серная кислота, пл. 1,84, ГОСТ 4204-77, х.ч., не содержащая фторидов. Для этого кислоту кипятят в течение часа.

Натрия гидрооксид, х.ч., ГОСТ 4328-77, 0,1 н раствор

Серебра сульфат, х.ч., ТУ 6-09-4547-77 насыщенный раствор, 1 г сульфата серебра растворяют в 100 мл воды. Раствор фильтруют.

Ализарин-комплексон, ч.д.а., ТУ 6-09-4547-77, 0,0005М раствор. 0,1927 г ализарин-комплексона растворяют в 50 — 100 мл воды в мерной колбе емкостью 1 л, добавляют небольшое количество 0,1 н раствора гидрооксида натрия и разбавляют до 500 мл водой (приблизительно), перемешивают, прибавляют 0,25 г ацетата натрия и приливают по каплям 0,1 н раствор хлороводородной кислоты до рН = 5,0 (красная окраска переходит в желтую). Раствор доводят до метки водой.

Церия нитрат (III), Ce(NО₃)₃ × 6H ₂ О, ч., ТУ 6-09-4081-75, 0,0005 м раствор. 217,1 мг растворяют в воде в мерной колбе емкостью 1 л.

Ацетатный буферный раствор с рН = 4,6. 105 г ацетата натрия растворяют в небольшом количестве воды в мерной колбе емкостью 1 л, приливают 100 мл ледяной уксусной кислоты и доводят водой до метки.

Уксусная кислота ледяная, х.ч., ГОСТ 61-75

Исходный стандартный раствор с содержанием фтора 0,1 мг/мл готовят растворением 0,2211 г фторида натрия в воде в мерной колбе емкостью 1 л.

Рабочий стандартный раствор с содержанием фтора 0,01 мг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора водой.

Для построения калибровочного графика в ряд колб емкостью 50 мл вносят 0 — 0,5 — 1,0 — 2,0 — 3,0 — 5,0 мл рабочего стандартного раствора, что соответствует содержанию 0 — 5,0 — 10,0 — 20,0 — 30,0 — 50,0 мкг фтора. Приливают по 1 мл ацетатного буферного раствора, по 5 мл раствора нитрата церия. Объемы до метки доводят водой, перемешивают и оставляют на час в темном месте. Затем измеряют величину оптической плотности окрашенных растворов при l = 615 нм по отношению к контрольной пробе. По средним результатам из 3 — 5-тн определений строят график зависимости оптической плотности от количества фтора (мкг).

Пробы почвы отбирают по ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа». Для анализа отбирают смешанную пробу в количестве 1 кг, помещают в склянку с пришлифованной крышкой. Допускается хранение проб не более суток в холодильнике при температуре 0 — 5 °С, но лучше приступать к анализу непосредственно после поступления проб в лабораторию.

20 — 30 г средней пробы свежей почвы помещают в коническую колбу, приливают пятикратное количество 0,006 н раствора хлороводородной кислоты или 0,03 н раствора сульфата калия. Одновременно отбирают пробу почвы для анализа на содержание влаги. Колбу закрывают пробкой, встряхивают на аппарате в течение 3 мин и оставляют на 18 час. Затем перемешивают содержимое колбы вращательным движением и фильтруют через складчатый фильтр в коническую колбу. 50 мл фильтрата вносят в дистилляционную колбу, приливают 50 мл серной кислоты и насыщенный раствор сульфата серебра. Колбу подсоединяют к парообразователю и ведут перегонку при 125 — 135°, пропуская пар. Собирают 200 мл дистиллята, в мерную колбу емкостью 50 мл вносят 10 — 35 мл дистиллята (в зависимости от содержания фторидов), приливают 5 мл раствора ализарин-комплексона, 1 мл ацетатного буферного раствора, 5 мл нитрата церия, перемешивают, доводят до метки водой и оставляют на 1 ч в темном месте. Затем измеряют оптическую плотность раствора при l = 615 нм по отношению к контрольной пробе. Содержание фторидов в пробе определяют с использованием калибровочного графика.

Концентрацию фтора в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:

С = где

а — количество фтора, найденное по графику, мкг;

V — общий объем дистиллята, мл;

V ₁ — объем дистиллята, используемый для анализа, мл;

в — вес исследуемой почвы, г;

V ₂ — объем экстрагента (HCl или K ₂ SO ₄ ), мл;

V ₃ — объем экстрагента, взятый для дистилляции, мл.

* Горячева Н. А. НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР.

Определение основано на извлечении хрома из почвы и измерении величины атомного поглощения хрома при использовании ламп с полым катодом и силе тока 15 МА на длине волны 357,9 НМ.

Нижний предел измерения 0,2 мкг/мл раствора

Точность измерения ±25 %

Измеряемые концентрации от 2,0 до 200 мг/кг почвы

Определению не мешают тяжелые металлы

Сита капроновые с диаметром ячеек 1 мм

Колбы мерные, пипетки, воронки, пробирки по ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-74, ГОСТ 8613-75 и ГОСТ 10515-74

Фильтры бумажные «синяя лента», МРТУ 6-09-2411-65

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72

Вода бидистиллированная, используют для приготовления растворов и стандартных образцов.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, х.ч., о.с.ч.

Аммиак водный, ГОСТ 3765-72, 25 % раствор

Основной стандартный раствор с содержанием хрома 100 мкг/мл готовят растворением 0,2827 г бихромата калия в колбе емкостью 1 л в бидистиллированной воде.

Рабочие стандартные растворы с содержанием хрома 0,2 — 0,5 — 1,0 — 5,0 — 10,0 — 20,0 мкг/мл готовят в день анализа разбавлением основного стандартного раствора бидистиллированной водой.

Ацетатно-аммонийный буферный раствор с рН 4,8. Для приготовления 1 л буферного раствора 108 мл 98 % уксусной кислоты разбавляют бидистиллированной водой до 800 — 900 мл, приливают 75 мл 25 % водного раствора аммиака, перемешивают, измеряют рН и, если необходимо, доводят его до 4,8, добавляя кислоту или аммиак, и после этого раствор доводят до 1 л бидистиллированной водой.

Ацетилен в баллонах с редуктором

Для построения калибровочного графика в пробирки вносят по 10 мл рабочих стандартных растворов с содержанием хрома 0,5 — 1,0 — 5,0 — 10,0 — 20,0 мкг/мл и анализируют в условиях определения пробы. По полученным результатам строят график в координатах «показания прибора (ед.) — концентрация хрома (мкг/мл)». График строят в день анализа пробы.

Отбор и подготовка проб почвы

Отбор и подготовку проб проводят по ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».

5 г воздушно-сухой почвы помещают в колбу емкостью 100 мл, приливают 50 мл буферного раствора с рН 4,8. Суспензию взбалтывают 1 ч или отстаивают в течение суток. Вытяжку фильтруют через сухой складчатый фильтр. Первые порции фильтрата отбрасывают, в последующих определяют хром.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр готовят к работе в соответствии с инструкцией и анализируют пробу в следующих условиях:

длина аналитической линии — 357,9 нм

давление горючего газа (ацетилена) — 0,75 атм

давление газа-окислителя (воздуха) — 1,5 атм

тип пламени — окислительный

Для анализа в пробирку вносят 10 мл пробы, в которую опускают свободный конец распылителя спектрофотометра и измеряют интенсивность атомной абсорбции.

Количество хрома в пробе определяют по калибровочному графику

Концентрацию хрома (подвижная форма) в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:

С = ,

где а — концентрация хрома, найденная по графику, мкг/мл;

V — общий объем экстракта, мл;

в — вес исследуемой почвы, г.

(водорастворимые подвижные формы)

* Циприян В. И., Музычук Н. Т., Ольхович П. Ф. (Киевский медицинский институт).

Методика распространяется на все типы почв, антропогенно загрязняемых фторидами.

Предельно допустимая концентрация водорастворимых соединений фтора 10 мг/кг почвы.

Определение содержания водорастворимых форм фтора основано на использовании электродной системы, состоящей из фторселективного электрода и вспомогательного хлорсеребряного электрода, измерение разности электродных потенциалов в которой проводят высокоомным рН-метром-милливольтметром, мономером универсальным ЭВ-74.

Нижний предел измерения водорастворимых фторидов — 0,75 мг/кг почвы.

Точность измерения — ±25 %.

Измеряемые концентрации от 2 до 200 мг/кг почвы.

Мешающее влияние ионов железа (III) и алюминия (III) устраняется путем маскирования трилоном Б и ионами ацетатов.

Определению фтора мешают катионы, образующие прочные фторидные комплексы (тория 4+ , циркония 4+ , церия 4+ и лантана 3+ ).

Высокоомный рН-метр-милливольтметр типа рН-340 тип рН-121, или иономер ЭВ-74 (соответствует ГОСТ 22261-76, 2 группа)

Вольтметр универсальный цифровой 137-27A, ТУ 2710.00533

Электрод вспомогательный лабораторный ЭВЛ-1МЗ, ТУ 25.05.2234-77.

Электрод фторидный ЭГ-VI, ТУ 48-1301-61-75.

Электроды стеклянные лабораторные, ТУ 25.05.2234-74

Набор сит Кноппа

Фильтры «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77

Натрия фторид, ГОСТ 4463-76, х.ч., или ч.д.а.

Исходный стандартный 0,1 М раствор фторида натрия готовят растворением 4,1990 г фторида натрия, высушенного до постоянного веса при 105°, растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Величина pF = 1 (концентрация фторида 1,9 г/л). Раствор хранят в полиэтиленовой емкости, устойчив в течение 6 месяцев.

Рабочие стандартные растворы фторида натрия: 0,01 М pF = 2 (концентрация 190 мг/л) готовят из исходного стандартного раствора разбавлением в 10 раз; 0,001 М pF = 3 (концентрация 19 мг/л); 0,0001 М pF = 4 (концентрация 1,9 мг/л); 0,00001 М pF = 5 (концентрация 0,19 мг/л) готовят последовательным разбавлением каждого из рабочих стандартных растворов фторида натрия в 10 раз водой. Растворы устойчивы в течение 1 — 2 недель при хранении в закрытых полиэтиленовых емкостях.

Лантана нитрат, ч.д.а., ТУ 6-09-4676-78, 0,01 М раствор. 3,2490 г безводной его соли растворяют в 500 мл воды в мерной колбе вместимостью 1 л, перемешивают и доводят объем раствора до метки водой.

Уксусная кислота, ч.д.а., ледяная, ГОСТ 61-75

Хлороводородная кислота, ч.д.а., ГОСТ 3118-77

Трилон Б (соль динатриевая этилендиамин-N,N,N ¢ , N ¢ -тетрауксусной кислоты 2-водная), ГОСТ 10652-73

Буферный раствор (фоновый)

В стакан вместимостью 1 л вносят 1 г трилона Б, 58 г хлорида натрия, 57 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют приблизительно до 700 мл водой. Затем раствор нейтрализуют 50 % раствором гидрооксида натрия до рН 5,8 ± 0,1, прибавляют 10 мл 0,01 М раствора нитрата лантана и 3 мл 0,01 М раствора фторида натрия. Смесь переносят в мерную колбу вместимостью 1 л и доводят до метки водой. При хранении в закрытой полиэтиленовой емкости раствор устойчив в течение 2 месяцев.

Натрия гидроксид, х.ч. или ч.д.а., ГОСТ 4328-77 и 50 % раствор.

Подготовка к работе фторидного электрода по ГОСТ 4386-81

Новый фторидный электрод выдерживают погружением в 0,001 М раствор фтористого натрия в течение суток, а затем тщательно промывают дистиллированной водой. Когда работа с электродом проводится ежедневно, его хранят, погрузив в 0,0001 М раствор фторида натрия. При длительных перерывах в работе электрод хранят в сухом состоянии.

Для построения калибровочного графика готовят стандартные растворы с концентрацией фторидов 2 × 10 -5 М, 4 × 10 -5 М, 6 × 10 -5 М, 8 × 10 -5 М, 2 × 10 -4 М, 4 × 10 -4 × М, 6 × 10 -4 M и 8 × 10 -4 М путем последовательного разбавления водой растворов фторидов с концентрацией 1 × 10 -2 М и 1 × 10 -3 М.

Для приготовления 2 × 10 -5 М раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 20 мл 1 × 10 -4 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для приготовления 4 × 10 -5 М раствора в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 40 мл 1 × 10 -3 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для приготовления 6 × 10 -5 М раствора фторида в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 6 мл 1 × 10 -3 М раствора фторидов, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для приготовления 8 × 10 -5 М раствора фторидов в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 8 мл 1 × 10 -3 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для приготовления 2 × 10 -4 М раствора фторидов в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 2 мл 1 × 10 -2 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для приготовления 4 × 10 -4 М раствора фторидов в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 4 мл 1 × 10 -2 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для приготовления 6 × 10 -4 М раствора фторида в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 6 мл 1 × 10 -2 М раствора фторида, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для приготовления 8 × 10 -4 М раствора фторида в мерную колбу вместимостью 100 мл отмеривают 8 мл 1 × 10 -2 М раствора фторида натрия, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Все стандартные, растворы хранят в закрытых полиэтиленовых емкостях, они устойчивы в течение 1 — 2 недель.

Включают иономер в сеть переменного тока, дают прибору прогреться в течение 30 минут, в гнездо электрода сравнения подключают вспомогательный электрод, а в гнездо стеклянного электрода подключают индикаторный фторидселективный электрод. Измерения разности электродных потенциалов производят в полиэтиленовых стаканчиках вместимостью около 50 мл, куда помещается магнит в полиэтиленовой оправе. Стаканчик помещается на магнитную мешалку. В стаканчик вносят 10 мл фонового (буферного) раствора и 10 мл дистиллированной воды, погружают электроды, включают магнитную мешалку и секундомер и, спустя 1 минуту, записывают показания разности электродных потенциалов, которые соответствуют начальной точке на градуированной кривой. После измерения содержимое стаканчика выливают, стаканчик и электрод ополаскивают дистиллированной водой и приступают к следующим измерениям.

В стаканчик вносят 10 мл фонового (буферного) раствора, затем 10 мл 1 10 -5 М раствора фторидов, перемешивают и измеряют разность электродных потенциалов после установления постоянного значения (0,5 — 1 мин) и записывают в таблицу (см. таблицу 1).

Аналогично производят измерения всех остальных стандартных растворов. По средним результатам строят калибровочные графики зависимости разности потенциалов (мВ) от количества фторидов (мкг).

Содержание фторида в 10 мл, мкг

Разность электродных потенциалов, мВ

10 мл буферного раствора и 10 мл воды

Калибровочную кривую следует проверять каждый раз по двум-трем точкам. По результатам измерений строят калибровочный график в координатах, откладывают по оси абсцисс величину pF стандартных растворов, а по оси ординат соответствующие им значения разности электродных потенциалов в милливольтах.

Если при изменении концентраций растворов в десять раз, при котором pF изменяется на единицу, разность электродных потенциалов не изменяется на величину 56 ± 3 мВ, то фторидный электрод следует регенерировать вымачиванием в 0,001 М растворе фтористого натрия в течение суток, а затем тщательно отмыть дистиллированной водой.

Отбор проб почвы и подготовку ее к анализу проводят по ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».

Почву высушивают до воздушно-сухого состояния, просеивают через сито Кноппа с ячейками 1 мм и растирают в агатовой ступке до состояния пудры. 10 г почвы помещают в полиэтиленовый стакан, добавляют 50 мл воды. Содержимое стаканчика встряхивают в течение 15 мин и оставляют стоять на ночь. Затем перемешивают содержимое стаканчика круговым движением, центрифугируют, отбирают 10 мл аликвоты в полиэтиленовый стакан, добавляют 10 мл буферного раствора и анализируют фториды, как описано выше.

Иономер подготавливают к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Измерения проводят на шкале диапазонов — 1 + 4 и на шкале «мВ».

Концентрацию водорастворимых ферм фторидов в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:

С = ,

где а — содержание водорастворимых фторидов, найденное по графику, мкг/10 мл;

V — объем раствора пробы, мл;

в — вес исследуемой почвы, г.

О-М-П-КСИЛОЛЫ*

(Орто-, мета-, пара-ксилолы)

* Даукаева Р. Ф., Уфимский НИИ гигиены и профзаболеваний.

Определение основано на извлечении ксилолов из почвы органическими растворителями, концентрировании и газохроматографическом анализе на приборе с пламенно-ионизационным детектором

Предел измерения 0,005 мкг

Точность измерения ±23 %

Измеряемые концентрации от 0,05 до 0,5 мг/кг почвы

Определению не мешают стирол, изопропилбензол, толуол, метилстирол, бензол.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1—2451-78

Прибор для перегонки жидкостей или ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74 или др.

Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10696-75

Микрошприц на 10 мкл типа МШ-10

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75

Секундомер, ГОСТ 5072-67

Посуда мерная стеклянная (колбы, пипетки), ГОСТ 1770-74, ГОСТ 20292-80

Пробирки центрифужные, объемом 10 мл с ценой деления 0,1 мл

Пара-ксилол, перегнанный при 138,4°, ТУ 6-09-3780-76

Мета-ксилол, перегнанный при 139,1°, ТУ 6-09-2438-77

Орто-ксилол, перегнанный при 144,4°, ТУ 6-09-915-76

Спирт этиловый 96°, ГОСТ 18300-72

Петролейный эфир фракции 29 — 52°, перегнанный

Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-74

Натрия сульфат, ГОСТ 4171-76, х.ч., безводный

Хроматон N- AW , зернением 0,20 — 0,25 мм, силанизированный DMCS, инертный носитель

Полиэтиленгликоль 20000 (ПЭГ) (неподвижная жидкая фаза)

Хлороформ, х.ч., ГОСТ 3160-77

Газообразные водород, ГОСТ 3022-80; азот, ГОСТ 9293-74; воздух ГОСТ 11882-73 в баллонах с редукторами

Исходные стандартные растворы пара-мета-орто-ксилола с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением веществ в этиловом спирте в мерных колбах емкостью 100 мл

Рабочие стандартные растворы ксилолов с содержанием 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходных стандартных растворов дистиллированной водой

Насадка для заполнения хроматографической колонки состоит из ПЭГ 20000, нанесенного в количестве 15 % от веса носителя на хроматон

Полиэтиленгликоль растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят твердый носитель. Раствора должно быть достаточно, чтобы полностью смочить носитель. Смесь осторожно встряхивают или слегка перемешивают до улетучивания основного количества растворителя. Остатки растворителя удаляют выпариванием на водяной бане.

Сухой насадкой заполняют хроматографическую колонку. Заполненную колонку с обоих концов закрывают стеклянной ватой, помещают в рабочем состоянии в термостат хроматографа, не присоединяя к детектору, и кондиционируют первые 2 часа при 50°, затем 2 часа при 100° и 7 часов при 170° в токе газоносителя. После этого колонку подсоединяют к детектору и тренируют при рабочем режиме прибора, записывают «нулевую линию». При отсутствии мешающих влияний на хроматограмме колонка готова к работе.

Для построения калибровочного графика готовят образцы стандартов. В ряд колб емкостью 250 мл вносят по 100 г контрольной почвы, в которую вносят стандартный раствор и дистиллированную воду в соответствии с таблицей.

Шкала стандартов для определения о-, м-, п-ксилолов

Стандартный раствор с содержанием 10 мкг/мл ксилола

Дистиллированная вода, мл

Содержание ксилола в стандартном образце почвы, мкг

Колбы после внесения стандартных растворов закрывают пробками, встряхивают для перемешивания почвы с растворами, оставляют на 3 — 4 часа и анализируют аналогично пробам. В испаритель прибора вводят по 1 мкл эфирных экстрактов и хроматографируют. На хроматографе вычисляют площади пиков путем умножения высоты на основание, намеренное на половине высоты. По полученным средним данным из пяти определений каждого стандарта строят графики зависимости площади пика (мм 2 ) от количества ксилола (мкг).

Пробу отбирают почвенным буром или лопатой с различных глубин в соответствии с ГОСТом 17.4.4.02-84. Среднюю пробу почвы на одной глубине составляют из 5 стаканов бура, взятых по типу конверта со сторонами 1 м. Отобранные пробы помещают в герметичную емкость из стекла, пластмассы. Пробы анализируют в день отбора, хранение возможно в течение 1 — 2 суток при температуре не выше 2 — 3°.

Навеску почвы 100 г* помещают в колбу с притертой пробкой, заливают 50 мл петролейного или диэтилового эфира и устанавливают на аппарат для встряхивания в течение 10 минут. Затем экстракт сливают в другую колбу, профильтровывая через бумажный пористый фильтр с 5 г безводного сульфата натрия (для осушки от влаги). Пробы еще 2 раза обрабатывают в течение 5 минут с 50 мл эфира. Объединенные экстракты концентрируют в приборе для перегонки с дифлегматором при температуре не выше 50°. Отгон избытка растворителя ведут под вакуумом, создаваемым водоструйным насосом, до объема 6 — 8 мл. Затем переносят в центрифужную пробирку и упаривают под тягой до 1 мл.

* Одновременно берут пробу для определения влажности почвы. Методика определения описана на стр. 64 — 65.

Хроматограф включают в соответствии с инструкцией и выводят на рабочий режим:

температура термостата колонок 100°

температура испарителя 150°

скорость газа-носителя (азота) 20 мл/мин

скорость водорода 25 мл/мин

скорость воздуха 200 мл/мин

скорость диаграммной ленты 240 мм/час

время удерживания пара-мета-ксилола 5 мин, орто-ксилола — 5 мин 50 с, время выхода петролейного эфира 2 мин 10 с.

Пробу в количестве 1 мкл вводят микрошприцем через испаритель в хроматографическую колонку. На полученной хроматограмме измеряют площади пиков анализируемых веществ и по калибровочным графикам находят содержание о-, м-, п-ксилолов в пробе.

Концентрацию о-, м-, п-ксилолов в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле;

С = ,

где а — количество о-, м-, п-ксилолов, найденное по графику, мкг;

V — объем эфирного экстракта, использованного для анализа, мл;

V ₁ — общий объем эфирного экстракта, мл;

К — коэффициент для пересчета на абсолютно сухую-почву;

в — навеска исследуемой почвы, г.

МЫШЬЯК*

Принцип и характеристика метода

* Методика перепечатана из сб. «Предельно допустимые концентрации химических веществ в почве», М., 1980, № 2264-80, отмененного в части пестицидов.

Метод Гутцайта состоит в восстановлении соединений мышьяка до мышьяковистого водорода, который окрашивает бумагу, пропитанную спиртовым раствором бромида ртути или сулемы в желтый или коричневый цвет, причем интенсивность окраски пропорциональна количеству мышьяковистого водорода. Соединения, мешающие определению мышьяка: соли двух- и трехвалентного железа, меди, ртути, сурьмы, сероводород и др. Влияние As(HgBr)₃ на реакцию восстановления H ₃ AsO ₄ , в AsH ₃ почти полностью устраняется введением в реакционную смесь раствора хлорида двухвалентного олова. Конечное соединение мышьяка As(HgBr)₃, полученное методом Гутцайта (в отличие от аналогичного соединения сурьмы), не растворимо в 80 % спирте, что позволяет определить мышьяк данным методом в присутствии сурьмы. Мешающий определению мышьяка сероводород улавливается ватой, пропитанной раствором уксуснокислого свинца. Чувствительность метода Гутцайта равна 0,001 мг мышьяка. Как правило, этим методом определяют мышьяк в концентрациях 0,001 — 0,01 мг.

Аппаратура и посуда

Приборы для выделения мышьяка:

Аппарат представляет собой колбу объемом около 50 мл с вертикальной насадкой. Насадка состоит из хорошо пришлифованной к колбе нижней стеклянной трубки длиной 50 — 70 мм с диаметром просвета в 6 — 7 мм и верхней стеклянной трубки длиной 30 — 40 мм с диаметром просвета в 2 — 2,5 мм, хорошо пришлифованной к верхнему концу нижней трубки. Для поглощения (могущего образоваться) сероводорода в нижнюю трубку помещают разрыхленный комочек ваты, предварительно смоченный раствором уксуснокислого свинца и отжатый затем между листами фильтровальной бумаги.

Для фиксации мышьяка отверстие верхней трубки насадки покрывают диском реактивной фильтровальной бумаги и закрепляют его резиновым кольцом.

Одновременно с определением мышьяка готовят эталоны, имея около 12 (минимум 6) вышеописанных приборов.

Колбы Кьельдаля емкостью 250 и 500 мл.

Колбы мерные емкостью 50 мл.

Длинные стеклянные трубки, воронки.

Стаканчики для взвешивания.

Электроплитки (или газовая горелка).

Реактивы и растворы

2 . Кислота азотная (уд. вес 1,4), х.ч., концентрированная и 10 % раствор.

3 . Кислота серная (уд. вес 1,835), х.ч., концентрированная и разбавленная 1:4 и 1:8 (по объему).

4 . Стандартные растворы арсенита натрия: растворяют 1,32 г трехокиси мышьяка в 20 мл 2 % раствора едкого натрия и доводят объем дистиллированной водой до 1 литра.

В 1 мл раствора содержится 1 мг мышьяка (раствор А).

Для приготовления рабочего раствора основной стандартный раствор (А) разводят в 100 раз, для чего 10 мл стандартного раствора вносят в мерную колбу и доводят дистиллированной водой объем до 1 литра.

В 1 мл рабочего раствора (Б) содержится 0,01 мг мышьяка.

Разведением рабочего раствора (Б) в 10 раз получают раствор (В), в 1 мл которого содержится 0,001 мг мышьяка.

5 . Натрий едкий, х.ч.

6 . Олово хлористое в кристаллах, х.ч.

7 . Парафин, 5 % раствор в петролейном эфире.

8 . 5 % спиртовой раствор ртути бромной или сулемы.

9 . 4 % раствор уксуснокислого свинца в двухпроцентной уксусной кислоте: растворяют 4 г уксуснокислого свинца в 96 мл 2 % уксусной кислоты.

10 . Реактивная бумага: беззольную фильтровальную бумагу просушивают при 105° в течение часа, охлаждают в эксикаторе и погружают на 40 мин в 5 % спиртовой раствор бромида ртути. Пропитанную реактивную бумагу извлекают пинцетом и сушат на воздухе. Вырезают диски диаметром 15 мм, которые хранят в банке из темного стекла.

Перед началом испытания проводят контрольный опыт на чистоту реактивов.

Применяемые реактивы и материалы не должны содержать мышьяка.

Отбор проб почвы производится буром Некрасова на разных глубинах в зависимости от поставленной цели (определение степени загрязнения поверхностного слоя, миграции химического вещества по профилю почвы и др.). Пробы почвы отбираются в пяти точках по типу «конверта». Подготовка проб почвы к анализу осуществляется общепринятыми методами.

Навеску продукта помещают в колбу Кьельдаля на 250 — 500 мл, прибавляют 25 мл 10 % азотной кислоты, перемешивают и оставляют на 10 минут в покое. Затем в колбу с исследуемым продуктом и азотной кислотой прибавляют 10 мл крепкой серной кислоты, перемешав, помещают колбу на сетку, укрепляют лапкой к штативу и устанавливают носик капельной воронки с крепкой азотной кислотой над центром колбы, открывают кран у воронки, чтобы в минуту вытекало 15 — 20 капель кислоты, и нагревают содержимое колбы до кипения.

Во время сжигания колба должна быть наполнена бурыми парами окислов азота. Если жидкость в колбе начнет темнеть, следует увеличить приток в колбу азотной кислоты до 30 — 35 капель в минуту; когда жидкость в колбе станет бурой или бесцветной, приток азотной кислоты уменьшают до 15 — 20 капель в минуту.

Через 20 — 30 минут кипения, когда закончится стадия ценообразования, вынимают из-под колбы асбестовый лист и продолжают нагревание колбы на открытом огне так, чтобы он охватывал покрытое жидкостью дно колбы и не касался сухих ее стенок (чтобы колба не лопнула).

Когда жидкость в колбе обесцветится, прекращают прибавление в колбу азотной кислоты и кипятят жидкость в ней до белых паров серной кислоты. После этого кипятят еще 10 минут. Если в течение этого времени жидкость остается бесцветной, считают минерализацию органического вещества законченной. Если начинается потемнение жидкости, то добавляют в нее из воронки по каплям азотную кислоту и продолжают минерализацию, как указано выше.

Бесцветную или слабо желтую жидкость в колбе Кьельдаля охлаждают, разбавляют равным количеством дистиллированной воды и кипятят до появления белых паров серной кислоты, после чего к охлажденной жидкости добавляют 0,2 г гидразина сернокислого через длинную сухую трубку и воронку, наблюдая при этом, чтобы гидразин сернокислый не попал на стенки колбы. Затем содержимое колбы нагревают до кипения и кипятят 10 минут. По охлаждении жидкость из колбы Кьельдаля количественно переносят в мерную колбу на 50 мл, ополаскивают колбу дистиллированной водой в ту же мерную колбу, охлаждают содержимое до комнатной температуры, доводят объем жидкости в колбе дистиллированной водой до метки, закрывают и хорошо перемешивают.

25 мл исследуемого раствора, полученного после разрушения органического вещества, переносят в колбу аппарата № 1. В колбы аппаратов № 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 вносят соответственно 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 мл типового раствора мышьяка(1 мл которого равен 0,0001 мг As ) и затем в каждую колбу добавляют разбавленную (1:4) серную кислоту в таком количестве, чтобы общее количество жидкости во всех колбах было равно 25 мл. Далее в каждую из колб добавляют 0,2 г хлористого олова в кристаллах, 2 г цинка и тотчас же закрывают колбы насадками, содержащими бромно-ртутные кружки и помещают колбы в темное место (под вытяжкой).

После растворения цинка (обычно 1/2 — 2 часа) снимают с трубок кружки бромно-ртутной бумаги, отмечают на них номера колб, фиксируют окраски, смачивая погружением в 5 % раствор парафина в петролейном эфире, отжимают между листками фильтровальной бумаги и высушивают на воздухе (в темном месте).

В случае, если окраска на кружках бромно-ртутной бумаги получается расплывчатая, одинаковая по всей окрашенной поверхности и трудно сравнимая ( зависит от качества цинка), опыт повторяют с частью оставшегося исследуемого раствора, разведенного равным количеством воды, т.е. проводят выделение мышьяка из разбавленного сернокислого раствора (1:8).

Построение шкалы (колориметрирование)

Окрашенный кружок бромно-ртутной бумаги из исследуемого раствора сравнивают с окраской кружков, полученных из раствора с известным количеством мышьяка. Наиболее легко колориметрируются окраски с содержанием мышьяка не более 0,01 мг; большие количества мышьяка затрудняют колориметрирование, и результаты получаются менее точными.

Окрашенные кружки бромно-ртутной бумаги, полученные из известных количеств мышьяка, заключают между двумя стеклянными пластинками, края которых заклеивают двойным слоем бумаги. Полученную шкалу хранят в темном месте и пользуются ею для ориентировочного определения мышьяка в части исследуемого раствора. Для окончательного количественного определения мышьяка проводят выделение мышьяка из исследуемого и типового раствора одновременно, чтобы сохранить одинаковые условия опыта.

Вычисление содержания мышьяка (х) в мг на 1 кг почвы производят по следующей формуле:

х =

где G — содержание мышьяка в миллиграммах в типовом растворе, дающее окраску кружка, сходную с окраской кружка из испытуемого раствора;

V — количество испытуемого раствора, взятое для выделения мышьяка, в мл;

G ₂ — количество вещества, взятое для минерализации, в г.

50 и 1000 — коэффициенты для пересчета на 1 кг почвы.

РТУТЬ*

* Суркова Г. В., Зусман Б. М. Иркутский медицинский институт.

Определение основано на восстановлении ртути до элементарного состояния Hg° с селективным поглощением монохроматографического излучения с l = 253,7 нм холодным атомным паром

Нижний предел измерения 0,001 мкг

Точность измерения ±25 %

Измеряемые концентрации от 0,006 до 6,0 мг/кг почвы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный типа С-302 или другой марки

Колбы мерные, пипетки по ГОСТ 1770-74

Азотная кислота, пл. 1,4, ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:4

Хлороводородная кислота, пл. 1,19, х.ч., ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1

Натрия гидроксид, чда, ГОСТ 4328-77

Ртуть хлорная (HgCl ₂ ) х.ч., МРТУ 6-09-5322-68

Исходный стандартный раствор ртути с содержанием 100 мкг/мл готовят в мерной колбе емкостью 100 мл растворением 13,5 мг хлорной ртути в растворе азотной кислоты

Олово двуххлористое (SnCl ₂ ), чда, ГОСТ 36-78 и 10 % раствор, в 20 мл разбавленной хлороводородной кислоты растворяют 10 г двуххлористого олова, нагревают на плитке до полного растворения. Объем раствора доводят до 100 мл дистиллированной водой.

Для построения калибровочного графика готовят рабочие стандартные растворы с содержанием ртути 1,0 — 0,1 — 0,01 — 0,001 мкг/мл соответствующим последовательным разбавлением исходного стандартного раствора ртути раствором азотной кислоты 1:4. По 1 мл каждого стандарта вносят в анализатор, прибавляют по 4 мл дистиллированной воды и по 1 мл 10 % раствора двуххлористого олова, перемешивают и анализируют в условиях определения пробы. По результатам анализа строят графики для малых и больших концентраций ртути, откладывая на оси ординат lg , где J ₀ исходное показание потенциометра, a J — высота зарегистрированного пика, а по оси абсцисс — содержание металла, мкг.

Отбор проб почвы проводят по ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».

Навеску почвы помещают в колбу емкостью 50 — 100 мл, приливают концентрированной азотной кислоты из расчета 5 мл на 1 г почвы. Колбу закрывают часовым стеклом, нагревают на электроплитке (160 — 185°) в течение 20 мин до полного растворения материала. После охлаждения объем минерализата сливают в пробирку и доводят объем до 5 мл азотной кислотой, перемешивают и анализируют.

Одновременно готовят «холостую пробу».

1 мл минерализата вносят в атомизатор, добавляют 4 мл дистиллированной воды, 1 мл 10 % раствора двуххлористого олова и включают микрокомпрессор. Пары ртути вместе с потоком воздуха подаются через осушитель с NaOH в кварцевую кювету, в которой происходит поглощение монохроматического излучения l = 253,7 нм от ртутной лампы. После записи пика систему продувают током воздуха пока сигнал не спадет до нуля. Количество ртути в пробе находят по графику.

Концентрацию ртути в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:

С = ,

где а — количество ртути, найденное по графику, мкг;

V ₁ — общее количество минерализата, мл;

V ₂ — количество минерализата, взятого для анализа, мл;

в — вес исследуемой почвы, г.

При использовании в анализах сулемы и концентрированной азотной кислоты необходимо придерживаться общепринятых правил работы с ядовитыми и вредными веществами в лабораторных условиях.

СВИНЕЦ*

* Суркова Г. В., Зусман Б. Л. Иркутский медицинский институт.

Определение основано на селективном поглощении световой энергии свободными невозбужденными атомами свинца в пропано-воздушном пламени в графитовом испарителе.

Нижний предел измерения 0,004 мкг/мл

Точность измерения ±25 %

Измеряемые концентрации от 12 до 1200 мг/кг почвы

Определению не мешают тяжелые металлы

Спектрофотометр типа «Спектр-1»

Пробирки и колбы мерные по ГОСТ 1770-74 и 20292-74

Азотная кислота, пл. 1,4, ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:4

Исходный стандартный раствор свинца с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 14,35 мг уксуснокислого свинца в мерной колбе емкостью 100 мл в азотной кислоте.

Рабочие стандартные растворы с содержанием 1,0 — 0,1 — 0,01 — 0,001 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора свинца раствором азотной кислоты 1:4.

Для построения калибровочного графика рабочие стандартные растворы по 1 мл вносят в атомизатор, добавляют 5 мл воды и анализируют в условиях исследования пробы. По полученным результатам строят два графика для концентрации свинца от 0,001 до 0,01 мкг/мл и от 0,01 до 0,1 мкг/мл в координатах по оси ординат lg (где J ₀ -исходное показание потенциометра и J — высота зарегистрированного пика), по оси абсцисс — содержание металла, мкг.

Отбор проб почвы и подготовку их к анализу проводят по ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».

Навеску почвы помещают в колбу емкостью 50 — 100 мл, приливают концентрированной азотной кислоты из расчета 5 мл на 1 г почвы. Колбу закрывают часовым стеклом, смесь нагревают на электроплитке до полного растворения. После охлаждения минерализат сливают в пробирку. Объем доводят до 6 мл азотной кислотой, перемешивают и анализируют в следующих условиях:

аналитическая линия свинца 283,3 нм

напряжение, подаваемое на лодочку, 10 В

температура нагрева лодочки 1300°

0 ,5 мл минерализата вносят в графитовую лодочку и помещают в пламя, включают нагрев и фиксируют поглощение до полного испарения пробы. Одновременно проводят анализ холостой пробы. Количество свинца в пробе определяют с использованием калибровочного графика.

Концентрацию свинца в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:

С = ,

где а — количество свинца, найденное по графику, мкг;

V ₁ — общее количество минерализата, мл;

V ₂ — количество минерализата, используемое для анализа, мл;

в — вес исследуемой почвы, г.

СУЛЬФАТ-ИОН*

* Методика усовершенствована Деканоидзе А. А. (Львовский НИИ эпидемиологии и микробиологии).

Серная кислота, сера, сероводород, попадая в почву, превращаются в сульфаты. Предельно допустимая концентрация сульфат-иона 160 мг/кг почвы.

Определение основано на осаждении сульфат-иона хлоридом бария в солянокислом растворе с последующим определением сульфата бария весовым способом.

Нижний предел измерения 1,0 мг/кг почвы

Точность измерения ±25 %

Измеряемые концентрации от 1,0 до 1000 мг/кг почвы

Определению мешает присутствие больших количеств кальция, ион трехвалентного железа, анион азотной кислоты. Для разложения карбонатов образцы карбонатных почвы нагревают до 900 °С

Муфельная печь с терморегулятором

Встряхиватель, ТУ 64-1-2451-78

Тигли фарфоровые, ГОСТ 9147-73

Фильтры «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77

Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-75

Посуда стеклянная лабораторная, ГОСТ 20292-74 и ГОСТ 1770-74

Хлороводородная кислота, пл. 1,19, ГОСТ 3118-77 и 10 % раствор в бидистиллированной воде

Бария хлорид (ВаСl ₂ × 2Н₂О), ГОСТ 4108-72, 10 % раствор в бидистиллированной воде

Метиловый красный (индикатор), ГОСТ 5853-51 и 0,2 % раствор в 60 % растворе этилового спирта

Изменение окраски в интервале рН от 4,4 до 6,2: окраска кислотной формы индикатора — красная, щелочной — желтая

Этиловый спирт, ГОСТ 5962-67 и 60 % раствор

Отбор проб и подготовка проб почвы для анализа проводят по ГОСТ 17.4.4.02-84

Почву анализируют в свежем состоянии. 100 г почвы помещают в круглодонную колбу емкостью 1000 мл, приливают 500 мл бидистиллированной воды, закрывают резиновой пробкой и взбалтывают в течение 3 мин. Вытяжку фильтруют через складчатый фильтр «синяя лента», под которой подкладывается еще один фильтр меньшего диаметра. 5 — 50 мл фильтрата переносят в химический стакан, подкисляют 10 % раствором хлороводородной кислоты до розовой окраски по метиловому красному.

Раствор нагревают до кипения и приливают к нему по каплям 10 мл горячего 10 % раствора хлорида бария, тщательно размешивая палочкой каждую каплю.

Избытка Н Cl следует избегать, т. к. растворимость BaSО₄ в сильно кислом растворе значительно увеличивается.

Для определения следует брать такое количество вытяжки, чтобы вес осадка BaSO ₄ был не больше 0,2 г и не меньше 50 мг. Если для анализа берут 5 — 10 мл вытяжки, взятый объем разбавляют водой до 100 мл, чтобы провести осаждение BaSО₄ в разбавленном растворе, когда же берут 25 мл вытяжки, ее разбавляют до 50 мл.

В опалесцирующих вытяжках при нагревании подкисленного раствора выпадает небольшой хлопьевидный осадок скоагулировавшихся коллоидов. Осадок отфильтровывают через маленький плотный фильтр, промывают горячей дистиллированной водой, подкисленной HCl , и только после этого приступают к осаждению сульфат-иона.

Колбу покрывают часовым стеклом и кипятят 10 мин. Затем колбу ставят на кипящую водяную баню на 2 ч для отстаивания осадка и фильтруют через фильтр «синяя лента». Предварительно в воронку с фильтром наливают доверху горячей бидистиллированной воды, чтобы уменьшить поры фильтра. Если в фильтрате появится частично осадок сульфата бария, то фильтрат снова фильтруют через тот же фильтр. Осадок промывают 10 мл холодной бидистиллированной воды, подкисленной 0,5 мл 10 %-ым раствором хлороводородной кислоты. Фильтр с осадком подсушивают на воронке, помещают в тигель, доведенный до постоянного веса и ставят в холодную муфельную печь, постепенно нагревая до 750°. При этой температуре пробу выдерживают в течение 60 мин. Пробу доводят до постоянного веса и по разности весов тигля с пробой и тигля вычисляют вес сульфата бария.

Во второй пробе образца почвы определяют содержание влаги, которую учитывают при пересчете результатов на абсолютно сухую почву.

Концентрацию сульфатов в почве (С мг/кг) вычисляют по формуле:

С = ,

где а — вес сульфата бария, мг;

в — вес исследуемой почвы, кг;

0 ,137 — коэффициент пересчета сульфата бария в серу.

Полученные результаты содержания сульфатов могут быть пересчитаны на различные формы серы:

Источник