Почва метод определения кадмия
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ПОЧВАХ СЕЛЬХОЗУГОДИЙ И ПРОДУКЦИИ РАСТЕНИЕВОДСТВА
(издание 2-е, переработанное и дополненное)
Зам. Министра сельского хозяйства Российской Федерации А.Г.Ефремов
10 марта 1992 г.
B настоящих методических указаниях изложены методы отбора проб, подготовки их к анализам и определения тяжелых металлов (цинка, меди, свинца, кадмия и ртути) в пробах почв, продукции растениеводства и кормах.
Методические указания предназначены для использования в работе проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства и их филиалов и других учреждений, определяющих содержание тяжелых металлов в указанных объектах.
При переработке методических указаний учтены замечания Калининградской, Красноярской, Сумской, Херсонской, Хабаровской областных и Эстонской республиканской станций химизации.
Методические указания подготовили: канд. хим. наук А.В.Кузнецов, канд. с.-х. наук А.П.Фесюн, канд. с.-х. наук С.Г.Самохвалов (ЦИНАО); канд. физ.-мат. наук Э.П.Махонько (НПО «Тайфун»).
Первая редакция методических указаний утверждена заместителем Председателя Госагропрома СССР Г.А.Романенко 16.01.89 г.
1. ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ
1.1. В последние годы уделяется особое внимание проблеме загрязнения окружающей природной среды тяжелыми металлами (ТМ) и другими токсичными элементами.
В связи с возрастающими масштабами техногенного загрязнения окружающей среды ряд тяжелых металлов и токсичных элементов включен в международные и отечественные списки загрязняющих веществ, подлежащих контролю.
По степени опасности химические элементы подразделяются на три класса (ГОСТ 17.4.1.02-83) [1]:
1 — вещества высокоопасные;
2 — вещества умеренноопасные;
3 — вещества малоопасные.
Отнесение химических веществ, попадающих в почву из выбросов, сбросов, отходов, к классам опасности
Мышьяк, кадмий, ртуть, селен, свинец, цинк, фтор, бенз(а)пирен
Бор, кобальт, никель, молибден, медь, сурьма, хром
Барий, ванадий, вольфрам, марганец, стронций, ацетофенон
Класс опасности химических веществ устанавливается не менее чем по трем показателям в соответствии с приложением 1.
1.2. Специалисты агрохимической службы, научно-исследовательских институтов, проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства и их филиалов, районных и межрайонных агрохимических лабораторий осуществляют систематический контроль за загрязнением почв сельскохозяйственных угодий и продукции растениеводства тяжелыми металлами в следующих случаях:
1.2.1. При использовании отходов промышленности и коммунального хозяйства в качестве средств химизации сельского хозяйства — известьсодержащие отходы, фосфогипс, осадки сточных вод, компосты из твердых бытовых отходов (ТБО);
1.2.2. При комплексной природоохранной оценке технологий использования средств химизации, в первую очередь при комплексном агрохимическом окультуривании полей;
1.2.3. При интенсивном загрязнении почв сельскохозяйственных угодий и продукции растениеводства выбросами промышленных отходов предприятий, определенном на основании данных инвентаризации источников загрязнения;
1.2.4. При использовании сточных вод, содержащих ТМ и другие токсичные примеси, для орошения сельскохозяйственных угодий.
1.3. Работы по контролю за использованием отходов сточных вод и загрязнением почв сельскохозяйственных угодий техногенными выбросами (п.1.2.1-1.2.3.) проводятся, как правило, по договорам с предприятиями, являющимися источниками загрязнения, а при проведении природоохранной оценки технологий использования средств химизации сельского хозяйства (п.1.2.4.) — по договорам с областными (краевыми, АССР) агропромышленными объединениями.
2. ПЛАНИРОВАНИЕ РАБОТ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ В ПОЧВАХ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ УГОДИЙ, ПРОДУКЦИИ РАСТЕНИЕВОДСТВА И КОРМАХ
2.1. Работы по определению содержания ТМ в почвах, продукции растениеводства и кормах проводятся проектно-изыскательскими станциями химизации сельского хозяйства и их филиалами по программам, согласованным с республиканскими объединениями «Сельхозхимия», республиканскими и региональными научно-методическими центрами и областными (республиканскими, краевыми) агропромышленными объединениями.
Работа включается в производственно-финансовый план станции химизации и оплачивается в соответствии с утвержденными нормами выработки и расценками.
2.2. Для обоснованного планирования работ по выявлению и предотвращению накопления ТМ и других токсичных элементов в почве сельскохозяйственных угодий, продукции растениеводства и кормах с целью безопасного и высокопроизводительного ведения сельскохозяйственного производства в условиях техногенного загрязнения проектно-изыскательские станции химизации должны располагать полной информацией о предприятиях — источниках загрязнения и используемых и планируемых к использованию в качестве средств химизации отходах.
2.3. В первую очередь обращается внимание на известь и гипссодержащие отходы (их смеси), отходы промышленности и коммунального хозяйства, используемые в качестве органических удобрений, отходы, применяемые как макро- и микроудобрения. При этом учитывается значимость каждого вида отхода для использования в условиях области (АССР, края, зоны обслуживания).
Проводится максимально возможный сбор информации о физических свойствах, химическом составе отходов, наличии токсичных элементов.
2.4. Планирование работ по изучению загрязнения почв сельскохозяйственных угодий и продукции растениеводства токсичными выбросами предприятий осуществляется на основании следующих показателей:
— зарегистрированных фактов загрязнения почв сельскохозяйственных угодий, продукции растениеводства и кормов;
— снижения урожайности и ухудшения качества урожая сельскохозяйственных культур;
— изменения роста и развития растений;
— негативного влияния выбросов на состояние почвенного плодородия (физико-химические свойства почвы, воздействие на почвенную микрофлору и фауну и др.).
С этой целью проводится сбор информации о выбросах промышленных предприятий. Материалы по запросу областного (краевого, АССР) агропромышленного объединения получают на предприятиях-источниках загрязнения, областных (районных) санитарно-эпидемиологических станциях.
Возможно использование материалов областных (краевых, АССР) территориальных схем охраны природы (ТЕРСКОП), которые в настоящее время составлены для многих областей (материалы имеются в облисполкомах, санэпидемстанциях).
2.5. Проводится оценка существующих условий воздушного переноса промышленных выбросов за длительный период, для чего по данным местных метеостанций строится «роза ветров», а также за период вегетации растений.
Особое внимание уделяется предприятиям цветной и черной металлургии, энергетики, горнодобывающей и химической промышленности.
3. ОТБОР ПРОБ ПОЧВЫ И РАСТЕНИЙ ПРИ ОБЩИХ И ЛОКАЛЬНЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЯХ
3.1. Общие положения
Термины и определения, используемые в методических указаниях, и их пояснения приведены в приложении 2.
Отбор проб почвы и растений проводится в районах воздействия промышленных, сельскохозяйственных, хозяйственно-бытовых и транспортных источников загрязнения при контроле санитарно-гигиенического состояния с.-х. угодий и растительной продукции.
3.2. Аппаратура, материалы, реактивы:
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 19596-87. — Примечание изготовителя базы данных.
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 23707-95. — Примечание изготовителя базы данных.
— ножи из полиэтилена или полистирола;
— сита почвенные с диаметром отверстий 2 мм по ГОСТ 3584-73*;
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 6613-86. — Примечание изготовителя базы данных.
— ступки и пестики фарфоровые по ГОСТ 9147-80;
— банки стеклянные широкогорлые с притертыми пробками вместимостью 500, 800, 1000 см ;*
* Текст соответствует оригиналу. — Примечание изготовителя базы данных.
— банки или коробки из пищевого полиэтилена, полистирола;
— шпатели металлические по ГОСТ 19126-79*;
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 19126-2007, здесь и далее по тексту. — Примечание изготовителя базы данных.
— шпатели пластмассовые по ГОСТ 19126-79;
— бумага оберточная по ГОСТ 8273-75;
* На территории Российской Федерации документ не действует. Действует ГОСТ 892-89. — Примечание изготовителя базы данных.
— пакеты или пленка полиэтиленовая;
— сушильный шкаф, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима 40-150 °С с погрешностью ±5 °С;
— вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Инструменты, используемые при отборе проб, должны быть тщательно очищены от ржавчины. Не следует употреблять оцинкованные ведра, медные изделия, эмалированные тазы, окрашенные инструменты, содержащие тяжелые металлы.
Особого внимания заслуживает правильный выбор упаковочного материала для предотвращения загрязнения тяжелыми металлами проб, взятых в поле. Пробы почв помещают в мешочки из отбеленной хлопчатобумажной ткани. Мокрые пробы отбирают в полиэтиленовые мешочки и после доставки с поля незамедлительно сушат в проветриваемом помещении.
3.3. Отбор проб почвы
3.3.1. Отбор проб почвы проводится в соответствии с требованиями к отбору проб почв при общих и локальных загрязнениях, изложенными в ГОСТ 17.4.3.01-83 [3], ГОСТ 17.4.4.02-84 [10], ГОСТ 28168-89 [46], а также в «Методических указаниях по агрохимическому обследованию почв сельскохозяйственных угодий» [5] и «Методических указаниях по проведению полевых и лабораторных исследований при контроле загрязнения окружающей среды металлами» [6].
3.3.2. Образцы почв отбираются два раза в год: весной — после схода снега и осенью — во время уборки урожая. Для контроля загрязнения ТМ отбор проб почв проводят не менее 1 раза в 3 года.
3.3.3. В каждом хозяйстве обследуется 3-5 полей занятых основными культурами. Размер пробной площадки при однородном почвенном покрове колеблется от 1 до 5 га, а при неоднородном почвенном покрове — от 0,5 до 1 га. С каждой из этих площадок отбирается не менее 1 объединенной пробы.
3.3.4. На пахотных почвах точечные пробы отбирают на глубину пахотного слоя, на сенокосах и пастбищах — на глубину до 25 см через интервалы 0-5, 5-10, 10-20 (25) см. Для контроля загрязнения легкомигрируюшими веществами точечные пробы отбирают по генетическим горизонтам на всю глубину почвенного профиля [3]. При отборе проб под зерновыми и пропашными культурами, а также под виноградниками необходимо в равной мере захватить рядки и междурядья. В садах пробы отбирают примерно в 1 м от ствола дерева.
Источник
1 ВВЕДЕНИЕ
Настоящая методика предназначена для определения валового содержания металлов: меди, цинка, свинца, кадмия, марганца, никеля, кобальта и хрома в различных по составу почвах, отходах, а также в донных отложениях и осадках сточных вод, содержащих различное количество органического вещества, методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии.
Диапазон определяемых концентраций металлов приведен в таблице 1.
В том случае, если содержание металлов превышает верхнюю границу диапазона, указанного в таблице 1, допускается разбавление раствора, полученного после разложения образцов.
Мешающее влияние различных факторов на определение валового содержания металлов и способы его устранения изложены в п. 9.1.
Таблица 1 — Наименование определяемых компонентов и диапазоны измерений
Наименование определяемого компонента
Массовая доля 1 , млн -1
1 1 мг/кг = 1 млн -1
2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 2. Значения показателя точности методики используют при:
— оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
— оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
— оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.
Таблица 2 — Диапазоны измерений, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности
Массовая доля, млн -1
Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), σ r %
Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости), σR, %
Показатель точности 2 (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95) ±δ, %
Св. 10 до 100 вкл.
Св. 100 до 500 вкл.
Св. 500 до 2000 вкл.
2 Соответствует расширенной стандартной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2.
3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА И РЕАКТИВЫ
3.1 Средства измерений
Спектрофотометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором
Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г
Пипетки мерные с одной отметкой вместимостью 1, 2, 5, 10, 20 см 3 , класс точности 2
Колбы мерные вместимостью 100, 500, 1000 см 3 , класс точности 2
Цилиндры мерные вместимостью 50, 100, 1000 см 3 , класс точности 2
Пипетки мерные градуированные вместимостью 2 см 3
Государственные стандартные образцы (ГСО) состава растворов ионов свинца, никеля, марганца, меди, цинка, кадмия, кобальта и хрома для атомно-абсорбционного анализа (фон — азотная кислота). Относительная погрешность аттестованных значений массовых концентраций не более 1 % при Р = 0,95
1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
3.2 Вспомогательные устройства и оборудование
Лампы с полым катодом или безэлектродные разрядные лампы на металлы
Чашки из стеклоуглерода или
Воздух, сжатый до давления не менее 300 кПа (3 атм.)
Газы сжатые и сжиженные в баллонах:
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента» диаметром 13 — 15 см
Ступка, чашки и пестик фарфоровые
Сита почвенные с размером ячеек 1 мм
Банки из стекла или полиэтилена с широким горлом и притертыми или винтовыми крышками вместимостью 1000 см 3
Плитка электрическая лабораторная с регулятором нагрева и закрытой спиралью
Муфельная печь любого типа, позволяющая получать и поддерживать температуру нагрева до 500 °С
3.3 Реактивы и материалы
Кислота хлористоводородная (соляная), ρ = 1,19 г/см 3
Кислота хлорная, 57 %-ный раствор
1 Все реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Метод заключается в окислительном обжиге проб с последующим разложением остатка смесью кислот. Количественное определение металлов проводят методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии в стандартных для каждого элемента условиях.
Из-за сложности и многокомпонентности состава проб и возможного высокого содержания в них кальция, магния, железа, а также различных органических соединений, обязательной процедурой перед кислотным разложением пробы является прокаливание пробы в муфельной печи при температуре 400 — 450 °С в течение двух часов. Повышение температуры обжига выше 450 °С нежелательно из-за возможных потерь свинца.
Последующее кислотное разложение проводят смесью концентрированных кислот HF-HNО3, HF-HCl, HClO 4 -HF, HNO3-HCl в зависимости от состава проб.
5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.
5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.
5.6 Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе со спектрофотометром в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих высшее образование, владеющих методом атомно-абсорбционного анализа, знающих принцип действия, конструкцию и правила эксплуатации данного оборудования.
К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих среднее специальное химическое образование, обученных методике подготовки проб и получивших удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.
7 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в нормальных лабораторных условиях.
— Температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С.
— Атмосферное давление (97,3 — 104,6) кПа.
— Относительная влажность воздуха до 80 % при температуре 25 °С.
— Частота переменного тока (50 ± 1) Гц.
— Напряжение в сети (220 ± 22) В.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление градуировочных растворов, градуировка прибора, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики, подготовка проб к анализу.
8.1.1 Пробы почвы отбираются в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83 «Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа».
8.1.2 Осадки сточных вод, донные отложения отбирают методом точечных проб послойно с глубины (0 — 5) см, (5 — 20) см и от 20 см до 1 м массой не более 200 г каждая. Точечные пробы отбирают на пробной площадке послойно с таким расчетом, чтобы каждая проба представляла собой часть осадка, типичного для сооружений. Отбирают точечные пробы осадков с иловых площадок в зависимости от физических параметров, т.е. ножом или шпателем из прикопок или зачерпыванием пробоотборником. Для анализа объединенную пробу составляют путем смешивания не менее чем пяти точечных проб, взятых с одной пробной площадки. Масса объединенной пробы должна быть не менее 1 кг. Пробы жидких осадков отбирают из трубопроводов или других технологических сооружений с учетом конструкций:
— осадок после отстойников, илоуплотнителей, метантенков отбирают из трубопровода при перекачивании осадка в приемник, не ранее чем через 10 минут работы перекачивающего насоса;
— иловую жидкость отбирают зачерпыванием из распределительной чаши.
Точечные пробы осадков отбирают с интервалом 10 минут в количестве 3 — 4, объемом не менее 500 см 3 каждая, сливают в ведро, перемешивают. Для анализа отбирают объединенную пробу объемом 0,5 — 2 дм 3 .
8.1.3 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:
цель анализа, предполагаемые загрязнители;
место, время отбора;
должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.2 Подготовка прибора к работе
Подготовку прибора к работе приводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации и устанавливают аналитические параметры, значения которых приведены в таблице 3.
Аналитическая линия, нм
Пламя, характеристика концентрации, мкг/см 3
Спектральная ширина щели, мм
Верхний предел линейной зависимости градуировочного графика, мкг/см 3
Воздух-пропан 0,05 или Воздух-ацетилен
Воздух-пропан 0,05 или Воздух-ацетилен
Воздух-пропан 0,05 или Воздух-ацетилен
Воздух-пропан 0,05 или Воздух-ацетилен
8.3 Приготовление градуировочных растворов ионов металлов
8.3.1 Приготовление 0,5 М раствора хлористоводородной кислоты
40 см 3 концентрированной хлористоводородной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , доводят до метки дистиллированной водой.
8.3.2 Приготовление градуировочных растворов А с содержанием ионов металлов 100 мкг/см 3
Растворы готовят из ГСО с содержанием ионов металлов 1 мг/см 3 .
В мерную колбу вместимостью 50 см 3 вносят 5 см 3 ГСО и доводят объем в колбе до метки раствором 0,5 М хлористоводородной кислоты.
Раствор устойчив при хранении в течение месяца.
8.3.3 Приготовление градуировочных растворов В с содержанием ионов металлов 10 мкг/см 3
В мерную колбу вместимостью 50 см 3 вносят 5 см 3 градуировочного раствора А и доводят объем в колбе до метки раствором 0,5 М хлористоводородной кислоты.
Раствор устойчив при хранении в течение 10 дней.
Градуировочные растворы для построения и проверки градуировочного графика готовят в день проведения анализа в мерных колбах вместимостью 50 см 3 в соответствии с таблицей 4. После введения в колбу раствора металла доводят объем растворов в колбах до метки раствором 0,5 М хлористоводородной кислоты.
Таблица 4 — Приготовление градуировочных растворов
Массовая концентрация металлов в градуировочных растворах, мкг/см 3
Аликвотная часть раствора, помещаемая в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , см 3
2,5 градуировочного раствора А
1,0 градуировочного раствора А
5,0 градуировочного раствора В
2,5 градуировочного раствора В
1,0 градуировочного раствора В
Градуировку прибора проводят по серии градуировочных растворов.
Устанавливают начало отсчета «0», вводя в пламя 0,5 М раствор хлористоводородной кислоты.
Для построения градуировочного графика каждого элемента измеряют абсорбцию растворов металла в порядке возрастания концентраций. Измерения повторяют дважды. После каждого измерения распыляют дистиллированную воду в течение 5 секунд.
По результатам измерений строят график зависимости средней величины атомного поглощения элемента от его массовой концентрации в растворе.
8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Образцами для контроля стабильности градуировочной характеристики являются градуировочные растворы.
Выбираются образцы с концентрацией соответствующего элемента вблизи рабочего диапазона измерений. Образец анализируют в точном соответствии с прописью методики.
Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого образца для градуировки выполняется следующее условие:
где Хк — аттестованное значение массовой концентрации металла в образце для градуировки, мг/дм 3 ;
Хме — результат контрольного измерения массовой концентрации металла в образце для градуировки, мкг/см 3 ;
Kгр — норматив оперативного контроля градуировочной характеристики (Kгр = 15 %).
Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется через каждые 10 анализируемых проб, при этом анализируют 1 — 2 градуировочных раствора (см. п. 8.3.4). В случае невыполнения условия стабильности градуировочной характеристики только для одного образца, необходимо повторно выполнить его измерение с целью исключения результата с грубой погрешностью.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности (неточно приготовленные градуировочные растворы, несоблюдение условий измерений и др.) и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки. При повторном обнаружении нестабильности строят новый градуировочный график в соответствии с п. 8.4.
При смене реактивов, длительном перерыве в работе прибора осуществляется повторная градуировка прибора по всем элементам.
8.6 Подготовка проб к анализу
8.6.1 Пробы доводят до воздушно-сухого состояния в зависимости от содержания влаги, разложив на слое бумаги на лабораторном столе.
8.6.2 После тщательного перемешивания пробу распределяют равномерным слоем (1 см) и отбирают методом квартования необходимое для анализа количество образца. Затем измельчают в фарфоровой ступке, хранят в коробках или пакетах.
8.6.3 Навеску 0,1 — 0.5 г (в зависимости от предполагаемого содержания определяемых элементов) помещают в фарфоровый тигель и прокаливают в муфельной печи при t = (400 — 450) °С в течение двух часов.
Остаток после прокаливания, помещенный в чашку из стеклоуглерода (или в платиновую чашку), обрабатывают 10 — 20 см 3 хлористоводородной кислоты (ρ = 1,19) и нагревают до разложения силикатной части и затем до влажных солей. Ещё раз добавляют 5 см 3 хлористоводородной кислоты для перевода всех солей в хлориды и выпаривают досуха. К остатку приливают 20 см 3 0,5 М хлористоводородной кислоты и нагревают до растворения остатка. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см 3 и доливают до метки 0,5 М НСl.
В том случае, если анализируются пробы на силикатной основе (с большим содержанием крем некислоты), разложение остатка после прокаливания проводят, добавляя к пробе 10 см 3 фтористоводородной кислоты (выпаривают полностью). Возможен вариант: к остатку после прокаливания добавляют 10 см 3 смеси фтористоводородной и азотной кислот (1:1), нагревают на плитке при умеренном нагреве, пока объем раствора не уменьшится до 1 — 2 см 3 . Если кремнекислота разложилась не полностью, процедуру повторяют. Затем пробу обрабатывают хлористоводородной кислотой, как указано во втором абзаце.
Разложение смесью хлористоводородой, фтористоводородной, хлорной и азотной кислот применяют для анализа проб, содержащих остатки органического вещества. Для этого навеску 0,1 — 0,5 г помещают в чашку из стеклоуглерода (или в платиновую чашку), обрабатывают смесью азотной и фтористоводородной кислот (10 — 20 см 3 ) и выпаривают до влажных солей. Если образец разложился не полностью, добавляют ещё 10 см 3 фтористоводородной кислоты и выпаривают досуха до полного её удаления. К сухому остатку добавляют 5 см 3 азотной кислоты, нагревают осторожно до растворения солей и переводят раствор с осадком в стаканчик на 50 см 3 , смывая стенки чашки дистиллированной водой. Стаканчик ставят на плитку и упаривают раствор до 5 см 3 . Добавляют 10 см 3 концентрированной азотной кислоты, 3 см 3 хлорной кислоты и выпаривают до паров хлорной кислоты. Далее продолжают более сильное нагревание для полного сжигания органических веществ. Если растворы остаются темными, в дымящую хлорную кислоту добавляют по каплям, очень осторожно, концентрированную азотную кислоту, предварительно сняв чашки с плитки. Хлорная кислота обладает сильными окислительными свойствами и смесь азотной и хлорной кислот при нагревании до паров хлорной кислоты быстро разрушает все органические вещества. После полного разложения образца (раствор должен быть бесцветным или слабо желтым) раствор выпаривают досуха, добавляют 3 см 3 концентрированной хлористоводородной кислоты и выпаривают до влажных солеи. Влажный остаток растворяют в 10 см 3 0,5 М хлористоводородной кислоты и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , доливают до метки 0,5 М НСl и перемешивают.
Возможны другие способы пробоподготовки — в аналитическом автоклаве или с применением микроволновой системы.
8.6.4 Для пересчета массы навески на абсолютно сухую пробу определяют содержание гигроскопической влаги. Для этого берут 3 навески той же массы, помещают в предварительно подготовленные фарфоровые чашки (п. 8.6.5) и высушивают при t = (105 ± 5) °С в сушильном шкафу до постоянной массы.
где g — содержание гигроскопической влаги, %;
Рвозд.сух. — масса воздушно-сухой навески, г;
Рсух — масса абсолютно сухой навески, г.
Источник